β-二酮單亞胺鈦配合物催化烯烴聚合的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、聚烯烴工業(yè)是國民經(jīng)濟的重要產(chǎn)業(yè),研究和開發(fā)新型高效烯烴聚合催化劑,是聚烯烴工業(yè)發(fā)展的基石,也是相應產(chǎn)品更新?lián)Q代的原動力,對我國石油化學工業(yè)的發(fā)展具有十分重要的意義。本論文在組內(nèi)工作的基礎上,深入研究了β-二酮單亞胺鈦配合物[PhN=C(CF3)C(H)C(Ph)O]2TiCl2和[PhN=C(CH3)C(H)C(CF3)O]2TiCl2催化新型環(huán)烯烴單體與乙烯共聚行為,同時,合成了一種新的β-二酮單亞胺鈦配合物[PhN=C(Ph)CHC

2、(CF3)O]2TiCl2,并研究其催化乙烯均聚和共聚行為。具體內(nèi)容如下:
   以環(huán)戊烯,環(huán)己烯和環(huán)辛烯為原料,與雙環(huán)戊二烯,經(jīng)Diels-Alder反應得三種新型降冰片烯衍生物,5,6-三亞甲基-2-降冰片烯(TMN),5,6-四亞甲基-2-降冰片烯(TTMN)和5,6-六亞甲基-2-降冰片烯(HMN)。用[PhN=C(CF3)C(H)C(Ph)O]2TiCl2和[PhN=C(CH3)C(H)C(CF3)O]2TiCl2作催

3、化劑,催化這三種單體與乙烯的共聚合。發(fā)現(xiàn)這兩種催化劑均能催化乙烯與三種單體的高效共聚反應,得高分子量聚合物,且催化劑活性和單體插入率均隨單體加入量的增加而提高,催化劑的最高活性為4.50 kgpolymer/mmolTi*h,單體的最高插入率為41.9 mol%;聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)隨著單體插入率的提高及共單體環(huán)的增大而提高,Tg最高的是單體插入率為35.8 mol%的HMN與乙烯的共聚物,為179.0℃。
   由于

4、β-二酮的兩個羰基親電能力不一樣,所以,它與芳胺縮合時,得到兩種區(qū)域異構的產(chǎn)物。啟發(fā)我們合成PhN=C(CF3)CHC(Ph)OH的區(qū)域異構體PhN=C(Ph)CHC(CF3)OH及其鈦配合物[PhN=C(Ph)CHC(CF3)O]2TiCl2,配合物結(jié)構經(jīng)1H,BC NMR和X射線晶體衍射得到證實,并研究了助催化劑MMAO活化下,該配合物催化乙烯聚合行為。發(fā)現(xiàn)該配合物能高效催化乙烯聚合,催化活性達到2.16 kg PE/mmolTi*

5、h,得重均分子量為288 kg/mol的線性聚乙烯。催化活性和聚乙烯的分子量都高于其區(qū)域異構體[PhN=C(CF3)CHC(Ph)O]2TiCl2。本論文還對比研究了兩種催化劑催化乙烯/1-己烯,乙烯/1-辛烯,乙烯/4-甲基戊烯和乙烯/降冰片烯共聚行為。實驗結(jié)果表明,新催化劑的催化活性遠高于其區(qū)域異構體,且所得聚合物的分子量及聚合物中共單體的的插入率也比區(qū)域異構體高,這都證明新催化劑[PhN=C(Ph)CHC(CF3)O]2TiCl2

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