β二酮二亞胺Zn配合物的理論研究.pdf

1、對過渡金屬與β二酮二亞胺配體形成的配位化合物的研究是金屬有機化學(xué)里的一個重要研究領(lǐng)域。同時，因為β二酮二亞胺配體對過渡金屬的立體和電子效應(yīng)，相關(guān)研究已經(jīng)誕生了許多高效催化劑. 本論文在B3LYP水平上，選用適當(dāng)?shù)幕M對一系列的β二酮二亞胺配合物進行了結(jié)構(gòu)優(yōu)化，在相同的水平下，對優(yōu)化得到的配合物的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)進行自然鍵軌道（NBO）分析。在平衡構(gòu)型的基礎(chǔ)上，對各臨界點進行電荷密度的拓?fù)浞治?。并計算了相關(guān)化合物的解離能。 對于R

2、M（μ-X）2Li（OEt2）2（R=[{（C6H3）N（Me）C}2CH]）的含有不同過渡金屬（X=I；M=Cu，Zn，Cd）及不同鹵素（X=Br，Cl，F(xiàn)；M=Zn）化合物，研究表明對于含有不同鹵素，相同過渡金屬Zn的配位化合物，隨著鹵素半徑減小，Zn-Li和Zn-X距離減小，Zn-X鍵級和穩(wěn)定化能減小。而Zn，X帶電荷數(shù)上升，結(jié)合能上升，穩(wěn)定性逐漸增大。對于含有相同鹵素I，不同過渡金屬的配合物，同族的Zn，Cd的化合物之間區(qū)別不大

3、。但與Zn同周期缺少價電子的Cu的化合物結(jié)合能很小。過渡金屬M所帶電荷大小順序為Cu