β-二酮環(huán)金屬鉑配合物和苯并菲衍生物的理論研究.pdf

1、采用密度泛函理論B3LYP方法對含長鏈的β-二酮環(huán)金屬鉑配合物的結(jié)構(gòu)、電子光譜與二階非線性光學(xué)進行研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：重金屬的配合導(dǎo)致Pt原子與苯環(huán)，吡啶環(huán)，β-二酮羰基環(huán)構(gòu)成較大的共軛體系，使得分子由基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的π→π*和n→π*躍遷伴隨金屬到配體電荷轉(zhuǎn)移(MLCT)，對應(yīng)的最大吸收波長在406 nm左右，屬于近紫外區(qū)，β-二酮碳鏈的長度對結(jié)構(gòu)和電子光譜影響很小，與實驗結(jié)果一致。長鏈β-二酮環(huán)金屬鉑配合物分子具有較好的非線性光學(xué)性質(zhì)

2、。
　　 對含不同配體取代基的β-二酮環(huán)金屬鉑配合物的幾何結(jié)構(gòu)、電子光譜、二階和三階非線性光學(xué)性質(zhì)的研究結(jié)果表明，基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的躍遷全部來源于配體到配體電荷轉(zhuǎn)移(LLCT)和MLCT的混合躍遷。此類配合物具有較好的非線性光學(xué)性質(zhì)，產(chǎn)生二階非線性光學(xué)性質(zhì)的主要原因是與金屬Pt配位的左邊配體間的π-π*躍遷，產(chǎn)生三階非線性光學(xué)性質(zhì)的主要原因則是金屬Pt原子到2,4-戊二酮上的d-π*電荷躍遷，同時左邊配體間的π-π*的躍遷也有重

3、要影響。
　　 采用密度泛函理論，在B3LYP/6-31G**水平上對含有炔基的不同軟鏈的苯并菲化合物分子的電荷傳輸性質(zhì)進行研究。研究表明：所有化合物分子均有利于苯并菲的電荷傳輸，但不同軟鏈對電荷傳輸?shù)挠绊懜鞑幌嗤?，其中，直接在苯并菲剛性環(huán)上引入酰胺基(-CO-NH-)有利于提高正電荷的傳輸，而間隔基為酯基，手性中心位于間隔基的單取代化合物的正負電荷傳輸性質(zhì)均比較良好，但更有利于負電荷的傳輸；在苯并菲上單取代的分子明顯比其雙取代

4、、三取代的分子電荷傳輸性質(zhì)好。
　　 在B3LPY/6-31G**水平上對含苯丙炔酸和苯丙烯酸酯支鏈的苯并菲盤狀液晶苯并菲化合物分子的電荷傳輸性質(zhì)進行研究。結(jié)果表明，此類分子均具有較大的電荷遷移率。所有分子的負電荷傳輸速率均比苯并菲高，含苯丙烯酸酯支鏈的苯并菲化合物比含苯丙炔酸酯支鏈的苯并菲化合物具有更好的空穴傳輸率及較低的負電荷傳輸速率。對于含苯丙烯酸酯支鏈的苯并菲化合物，周圍烷氧基越長，正電荷傳輸速率越大，而負電荷傳輸速率越