β二酮單亞胺鈦配合物催化烯烴聚合的研究

1、遼寧師范大學碩士學位論文β--二酮單亞胺鈦配合物催化烯烴聚合的研究姓名：楊國凡申請學位級別：碩士專業(yè)：高分子化學與物理指導教師：于世鈞；李悅2012-04D 一二酮單亞胺鈦配合物催化烯烴聚合的研究I n v e s t i g a t i o no f T i t a n i u m C a t a l y s t s b e a r i n g1 3 - E n a m i n o k e t o n a t of o rO l e

2、f i nP o l y m e r i z a t i o nA b s t r a c tO l e f i np o l y m e r i z a t i o ni n d u s t r y i s i m p o r t a n tt o o u rc o u n t r ya n di t c o n t r i b u t e sal o t t On a t i o n a le c o n o m y ．T od e

3、 v e l o pt h i s i n d u s t r y ，s t u d y i n go n n e w t y p eo fo l e f i np o l y m e r i z a t i o nc a t a l y s t s w i t h s u p e re f f i c i e n c y i s t h ek e y ．O nt h e b a s i s o fo u rp r e v i o u

4、s w o r k ，t h i sp a p e ri n v e s t i g a t e st h e e t h y l e n e ／c y c l i c o l e f i n s c o p o l y m e r i z a t i o nb e h a v i o rc a t a l y z e db yt i t a n i u mc a t a l y s t s 【P h N = C ( C F 3 ) C

5、 ( H ) C ( P h ) O ] ／T i C l 2 a n d [ P h N = C ( C H 3 ) C ( H ) C ( C F 3 ) O ] 2 T i C l 2 w h i c hb e a r i n g [ 3 - e n a m i n o k e t o n a t o l i g a n d ．A l s o ，w e s y n t h e s i z e a n e w t i t a n i

6、 u m c o m p l e x[ P h N = C ( P h ) C H C ( C F 3 ) O ] e T i C l 2 ，a n d i n v e s t i g a t e i t s e t h y l e n e p o l y m e r i z a t i o n a n dc o p o l y m e r i z a t i o n b e h a v i o r ．T h ed e t a i la

7、 sf o l l o w s ：T h r o u g h t h eD i e l s —A l d e rr e a c t i o nw i t hd i c y c l o p e n t a d i e n ea n dc y c l o p e n t e n e ，c y c l o h e x e n ea n d e y c l o o c t e n e ， w e o b t a i n t h r e e n

8、o v e l n o r b o r n e n e —d e r i v a t i v e s ，5 , 6 ．t r i m e t h y l e n e ．2 ．n o r b o m e n e ( T M N ) ， 5 , 6 一t e t r a m e t h y l e n e 一2 一n o r b o r n e n e ( T T M N ) a n d5 , 6 一h e x a m e t h y l

9、e n e 一2 一n o r b o r n e n e ( H M Y ) ．U s i n g [ P h N = C ( C F 3 ) C ( H ) C ( P h ) O ] 2 T i C l 2 a n d[ P h N = C ( C H s ) C ( H ) C ( C F 3 ) O ] 2 T i C l 2 a s c a t a l y s t s ，t h e c o p o l y m e r i z

10、 a t i o n b e h a v i o r s o f t h r e ec o m o n o m e r sw i t h e t h y l e n e a r ei n v e s t i g a t e d ．N o t e t h a t t h e s et w oc a t a l y s t s c a ne f f e c t i v e l yc o p o l y m e r i z ee t h y

11、l e n ew i t h c o m o n o m e r s a n d a f f o r dh i g hm o l e c u l a rw e i g h t c o p o l y m e r s ．W i t ht h ee n h a n c e m e n to f c o m o n o m e ri n f e e d ，t h ec a t a l y t i ca c t i v i t y a n dm

12、 o l e c u l a rw e i g h t o f t h ec o p o l y m e r s i n c r e a s e d ．T h eh i g h e s ta c t i v i t y i s 4 ．5 0k gp o l y m e r ／m m o l T i 。h a n dt h e h i g h e s tc o m o n o m e r i n c o r p o r a t i o n

13、 i s4 1 ．9m 0 1 ％．T h e g l a s st r a n s i t i o nt e m p e r a t u r e ( 毛) o f t h ep o l y m e r sn o to n l yi n c r e a s ew i t ht h ec o n t e n to fc o m o n o m e rb u t a l s o i n c r e a s ew i t he n l a r

14、 g m e n to ft h ec y c l o o l e f i n ．T h eh i g h e s t ％i nt h i sp a p e r i s 17 9 ．0o C ，w h i c h i sH M N ／e t h y l e n e c o p o l y m e r w i t h3 5 ．8t 0 0 1 ％H M N i n c o r p o r a t i o n ．B e c a u s e

15、o fa s y m m e t r i c a l1 3 - d i k e t o n ep o s s e s s e st w o n o n e q u i v a l e n te l e c t r o p h i l i c c e n t e r s ，t h ec o n d e n s a t i o n o f1 3 - d i k e t o n e a n da r o m a t i c a m i n e

16、w o u l dg i v e r i s e t o t w or e g i o i s o m e r i cc o m p o u n d s ．T h e r e f o r e ，t h e p r o m i s i n g p e r f o r n l a n c e o f c a t a l y s t[ P h N = C ( C F 3 ) C ( H ) C ( P h ) O ] 2 T i C l 2p

17、 r o m p t s U St o s y n t h e s i z ei t s r e g i o i s o m e ra n de x p l o r e st h ed i f f e r e n t p o l y m e r i z a t i o n b e h a v i o r c a u s e d b y s u c h c h a n g eo f t h el i g a n d s ．N e wt i

18、 t a n i u mc o m p l e x 【P h N = C ( P h ) C H C ( C F 3 ) O ] 2 T i C l 2w a s f u l l y c h a r a c t e r i z e db y1 Ha n d ”C N M R s p e c t r aa n d X ．r a yd i f f r a c t i o na n a l y s e s ．W i t hm o d i f

19、i e dm e t h y l a l u m i n o x a n e ( M M A O ) a s a c o c a t a l y s t ，t h eb e h a v i o r so fe t h y l e n ep o l y m e r i z a t i o nh a v eb e e ne x p l o r e d ．U n d e rr o o mt e m p e r a t u r e ，t h e

20、a c t i v i t y o ft h e c a t a l y s t i s u pt o 2 ．16k g P E ／m m o l T i ’h w i t ht h ew e i g h t - a v e r a g em o l e c u l a rw e i g h t o f 2 8 8 k g ／m o l ，w h i c h a r e m u c h h i g h e r t h a n i t s