茂金屬-含硼化合物催化體系催化烯烴聚合的研究.pdf

1、研究了不用MAO助催化劑的新型茂金屬/烷基鋁/B(C<,6>F<,5>)<,3>催化體系催化乙烯與α-烯烴的共聚合反應(yīng).發(fā)現(xiàn)這一催化體系表現(xiàn)出一些新的聚合特性:α-烯烴與乙烯進行共聚合時,當共單體是已烯時有共單體效應(yīng),而當共單體是十二烯和十六烯時,無共單體效應(yīng);Et(Ind)<,2>ZrCl<,2>/Al(iBu)<,3>/B(C<,6>F<,5>)<,3>催化體系對單體濃度相對較敏感,即隨著共單體濃度的增加,共聚物中的共單體含量增加較

2、明顯.通過對共聚產(chǎn)物的<'13>C-NMR表征,得到了共聚物三元組分布,分別用一級Markov鏈和二級Markov鏈增長統(tǒng)計模型計算得到了三元組分布.發(fā)現(xiàn)用一級Markov鏈增長統(tǒng)計模型計算得到的三元組分布與實驗得到的三元組分布不能很好地吻合,而用二級Markov鏈增長統(tǒng)計模型計算得到的三元組分布與實驗得到的三元組分布有很好的擬合結(jié)果,說明實際的聚合過程可能是二級Markov過程.并計算了共聚合反應(yīng)的參數(shù)-競聚率和單體的數(shù)均序列長度.三