β-酮亞胺鋅絡(luò)合物的合成及其催化性能的研究.pdf

1、聚丙交酯也被稱為聚乳酸，英文縮寫為PLA，它是兼具優(yōu)良的生物相容性和生物降解性的新型材料。現(xiàn)階段PLA制備主要是由金屬絡(luò)合物為引發(fā)劑催化丙交酯開(kāi)環(huán)聚合取得，已有研究表明通過(guò)金屬催化劑催化丙交酯后所得的聚合物上會(huì)含有金屬殘留物，由于鋁和錫等金屬元素具有毒性，從而限制了PLA在食品、醫(yī)藥等領(lǐng)域的使用。因此，研究出具有低毒性的金屬絡(luò)合物催化劑，并能夠投入到工業(yè)生產(chǎn)中使用具有極其重要的意義。
　　鋅元素是一種常見(jiàn)的金屬元素，它無(wú)毒無(wú)害，在

2、使用合成的鋅絡(luò)合物催化丙交酯開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)后，得到的聚合物能夠在醫(yī)療領(lǐng)域使用不受限制，所以用鋅金屬絡(luò)合物作為引發(fā)劑實(shí)現(xiàn)丙交酯開(kāi)環(huán)聚合備受重視。我們合成了一系列β-酮亞胺鋅金屬絡(luò)合物，希望通過(guò)調(diào)控配體的空間位阻和電子效應(yīng)及引入手性中心從而調(diào)節(jié)鋅金屬絡(luò)合物的催化活性，進(jìn)而得到環(huán)保的高性能PLA材料。
　　本文選用了2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮和乙酰丙酮作為原料制備了N-烷基-β-酮亞胺配體，之后與ZnEt2反應(yīng)得到了11種雙配

3、體配位的單核鋅金屬絡(luò)合物，合成的鋅絡(luò)合物通過(guò)1H NMR，EI-HRMS，X-ray以及元素分析等檢測(cè)手段進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。11種鋅絡(luò)合物作為催化劑對(duì)D,L-丙交酯開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)均具有活性，而且通過(guò)1H NMR和GPC對(duì)PLA進(jìn)行了分析。結(jié)果表明，鋅絡(luò)合物2b-2f在催化D,L-丙交酯開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)中表現(xiàn)出了優(yōu)良的活性，催化反應(yīng)1小時(shí)單體轉(zhuǎn)化率均能超過(guò)90%，其中2b和2c催化得到的PLA數(shù)均分子量Mn達(dá)到1.2萬(wàn)以上，鋅絡(luò)合物2b和2j催化