雙金屬氰化絡合物對環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合的研究.pdf

1、采用多個合成方案,制備了多個基于鈷氰化鋅的雙金屬氰化絡合物(DMC)催化劑,并用XRD、IR、元素分析、原子吸收等多種手段對DMC催化劑的化學組成、結晶形態(tài)、化學結構進行了表征.考察了ZnCl<,2>、有機配體及其引入方式、溫度、攪拌速度等對DMC催化劑形態(tài)的影響以及催化劑的形態(tài)與催化活性之間的關系.重點考察了過量ZnCl<,2>和有機配體在DMC中的作用,包括對DMC的形態(tài),結構和催化活性的影響.過量ZnCl<,2>的存在是保證DMC

2、催化劑高活性的一個必要前提.給出了無過量ZnCl<,2>和有過量ZnCl<,2>的兩種DMC的不同化學結構并說明了其間的差異,同時推測出了DMC的活性中心點.在沒有過量ZnCl<,2>存在的情況下,有機配體等因素都不能影響DMC的形態(tài)(規(guī)整的立方晶型)、結構和催化活性.只有在過量ZnCl<,2>存在的情況下,包括有機配體在內的各個外部制備條件都會影響到DMC的形態(tài)和催化活性.其中有機配體對DMC催化劑形態(tài)的影響是最主要的.有機配體中富電

3、子原子的電負性的強弱和數(shù)量共同影響著DMC催化劑的形態(tài),該類原子的電負性越強,得到的DMC催化劑的結晶性越差,無定型部分的比例越高,并且單個原子的電負性強弱比該類原子的數(shù)量在此間的影響更大.進一步的研究表明,有機配體僅僅在制備DMC催化劑的過程中對其形態(tài)產(chǎn)生影響,進而影響其催化活性,但并不影響DMC的基本化學結構.也不是DMC催化PO聚合的一個必要組成部分,并不參與DMC催化PO聚合的進程.而在有機配體預先存在的情況下,該沉淀體系則更有