具有大位阻的脒基及三氮雜戊二烯化合物的合成和結(jié)構(gòu).pdf

1、本論文主要以二-（三甲基硅基）胺基鋰和2，6-二異丙基苯胺的衍生物為起始原料，與不同無(wú)α-H的腈發(fā)生加成反應(yīng)，通過(guò)合成多種配體，再與各種金屬鹵化物反應(yīng)，得到金屬有機(jī)化合物。在本文中，介紹了三種配體，分別是胍基配體、氮雜β-二亞胺配體和脒基配體，還介紹了幾個(gè)與上述配體相應(yīng)的化合物，并借助X-ray，1HNMR，13C NMR和元素分析等對(duì)這些化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。主要內(nèi)容分為以下三章:
　　第一章為導(dǎo)論，對(duì)本論文工作的相關(guān)背景及研

2、究意義做了詳細(xì)的介紹，分為四大部分:引言部分，其主要內(nèi)容為金屬有機(jī)化學(xué)綜述;分別介紹了胍基配體、1，3，5-三氮雜戊二烯（氮雜β-二亞胺）配體和脒基配體及它們的金屬有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、合成方法和研究進(jìn)展。
　　第二章以二-（三甲基硅基）胺基鋰與無(wú)α-H的哌啶腈加成，再與無(wú)水氯化鈷反應(yīng)合成得到了1，3，5-三氮雜戊二烯鈷化合物2a，合成路線見(jiàn)Scheme1。通過(guò)X-射線單晶衍射和元素分析對(duì)化合物2a進(jìn)行了表征。并探討了配體和無(wú)α-

3、H的腈的取代基的位阻效應(yīng)對(duì)反應(yīng)過(guò)程和結(jié)果的影響，以及它們整體的空間位阻對(duì)目標(biāo)化合物的生成和結(jié)構(gòu)的影響。
　　Reagents and conditions:i21-Piperidino,Et2O,ca.-78℃;ii CoCl2,Et2O,ca.-78℃.
　　第三章研究了位阻較大的2，6-二異丙基苯胺分別與叔丁腈和苯腈以1∶1的摩爾比進(jìn)行加成的反應(yīng)性。發(fā)現(xiàn)了由于空間位阻使得2，6-二異丙基苯胺與叔丁腈無(wú)法進(jìn)行加成反應(yīng)，而用

4、苯腈代替叔丁腈則能得到脒基配體。因此，用2，6-二異丙基苯胺與叔丁腈反應(yīng)再加入MgBr2·2THF只得到了原料和叔丁腈與金屬鎂配位的化合物3a，而在反應(yīng)條件相同的情況下合成的3b、3c分別是具有離域π鍵的脒基主族金屬和稀土金屬有機(jī)化合物，進(jìn)一步確定了腈的位阻在反應(yīng)過(guò)程中的作用。另外還分析了配體的體積對(duì)目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)的影響，探討了合成不同比例化合物的合理路線。本章化合物的合成路線見(jiàn)Scheme2，所有化合物的結(jié)構(gòu)均通過(guò)X-射線單晶衍射、核