Pd（PPh-,3-）-,2-Cl-,2--CuCl-,2--AC催化乙醇氣相氧化羰化合成碳酸二乙酯的研究.pdf

1、碳酸二乙酯(DEC)是一種重要的綠色化工產(chǎn)品，是重要的有機合成中間體，特別是近年來發(fā)現(xiàn)DEC可以取代MTBE作為汽油和柴油的添加劑，具有廣闊的應(yīng)用前景。在現(xiàn)有提出的制備DEC方法中，乙醇氣相氧化羰化合成DEC最具有前景，但是一直沒有合適的高效催化劑。本論文篩選出用浸漬法制備的Pd(PPh3)2Cl2-CuCl2/AC催化劑，考察了催化劑制備條件對催化劑活性的影響，綜合多種現(xiàn)代分析技術(shù)對催化劑的結(jié)構(gòu)、活性、和活性位進行了研究，并且在熱力學(xué)

2、計算的基礎(chǔ)上考察了工藝條件對催化劑活性的影響。 催化劑活性評價表明，經(jīng)單因素優(yōu)化所獲得的適宜的催化劑制備條件為：載體預(yù)處理過程中雙氧水的用量為活性炭的1-2倍(v/v)，活性組分Cu的負載量為9.0﹪(wt)，Pd的負載量為0.5﹪(wt)。采用優(yōu)化條件制備的催化劑，在消除內(nèi)、外擴散效應(yīng)的影響后，考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、原料氣的配比、空速和催化劑填充量等工藝參數(shù)對乙醇直接氣相氧化羰化過程的影響，結(jié)果表明：反應(yīng)溫度為150℃、反

3、應(yīng)壓力為1.0MPa、氣相空速為1260h-1-2500h-1(N2∶CO∶O2=4∶8∶1)、乙醇的液相空速為2.0h-1和催化劑填充量為5ml-7.5ml時，乙醇的轉(zhuǎn)化率為30.43﹪，DEC的選擇性達到95.74﹪，副產(chǎn)物為乙醛、甲酸乙酯和1,1-二乙氧基乙烷；催化劑在反應(yīng)100h內(nèi)，具有比較理想的效果。 催化劑的表征結(jié)果表明，在Pd(PPh3)2Cl2-CuCl2/Ac催化劑上，二價銅和二價鈀是乙醇氣相直接氧化羰化反應(yīng)的