CO低壓氣相合成碳酸二乙酯PdCl-,2--CuCl-,2--Li-Al-O催化劑的研究.pdf

1、碳酸二乙酯(簡(jiǎn)稱(chēng)DEC)是一種重要的有機(jī)合成中間體。它可以用作溶劑、表面活性劑、鋰電池電解液添加劑等，具有很高的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。近年來(lái)發(fā)現(xiàn)DEC可以作為油品的含氧添加劑，取代MTBE的使用，應(yīng)用前景廣闊。本文采用LiNO3改性γ-Al2O3，制備了以多孔鋰鋁尖晶石為載體，鈀為活性組分的負(fù)載型催化劑，研究其在CO低壓氣相合成碳酸二乙酯中的催化反應(yīng)性能。 考察了載體Li/Al、改性浸漬方法、不同改性金屬、催化劑粒徑、Pd負(fù)載量及反應(yīng)壓

2、力等因素對(duì)催化反應(yīng)活性的影響。研究表明選用粒徑為2-3mm，采用等體積浸漬法制備，摩爾比Li/Al為1.0/5.0改性載體所制得的PdCl2-CuCl2/Li-Al-O(spinel)催化劑在Pd負(fù)載量為3wt.％(Cu負(fù)載量為3.6wt.％)時(shí)表現(xiàn)出良好的催化性能，在反應(yīng)溫度為110℃，反應(yīng)壓力為0.3MPa，空速范圍為2500～3000 h-1，原料氣CO和C2H5ONO進(jìn)料配比為1/4時(shí)，碳酸二乙酯的時(shí)空收率達(dá)到418 g/(lc

3、at.h)。 利用LiNO3對(duì)γ-Al2O3改性形成的催化劑載體具有LiAl5O8尖晶石結(jié)構(gòu)，不同Li/Al的載體其晶胞參數(shù)、晶胞體積略有不同，采用Mg、Li等雙金屬改性的載體表面由于結(jié)晶度較低不能形成完美尖晶石結(jié)構(gòu)，其催化劑活性較低。進(jìn)一步結(jié)合XPS和NH3-TPD表征，確定改性形成的鋰鋁尖晶石結(jié)構(gòu)的催化劑表面活性組分PdCl2的含量增加，可以有效的提高產(chǎn)物的收率。同時(shí)，鋰鋁尖晶石結(jié)構(gòu)的載體表面具有較低酸性，有利于目標(biāo)產(chǎn)物DE