有機(jī)-鉬磷酸鹽化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì).pdf

1、多金屬氧酸鹽具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和優(yōu)越的物理化學(xué)性質(zhì)，在催化、光、磁等功能材料領(lǐng)域有著良好的應(yīng)用前景。本學(xué)位論文采用中溫水熱合成技術(shù)，引入有機(jī)組分，制備了6個(gè)有機(jī)-鉬磷酸鹽化合物和1個(gè)有機(jī)-鉬氧酸鹽化合物，并利用元素分析、X-射線單晶衍射、紅外、熱分析、紫外-可見(jiàn)光譜、循環(huán)伏安、催化反應(yīng)等分析手段對(duì)材料的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行研究。這7個(gè)化合物是[H2tren]2[Mo5O15(HPO4)2]×4H2O (tren = 二乙撐三胺) (1)、[

2、H2tren]3[Htren][NaMo12O24(OH)6(H2PO4)2(HPO4)6]×nH2O (n = 13.82) (2)、[Htren]3[Nd- Mo18O48(OH)(HPO4)4(PO4)2]×nH2O (n = 11.43) (3)、[Htren]2[NdMo18O49(HPO4)4- (PO4)2]×2C6H5NO2×0.5C2H6O×nH2O (n = 13.38) (4)、[H17NdMo18O73][C6H

3、4NO2]3×2C6H5NO2- ×nH2O (n = 11.16) (5)、[Htren]3[ZnMo18O49(HPO4)4(PO4)2]×nH2O (n = 12.66) (6)和NH4- [Mo2O6(C6NH4O2)] (7)。 在合成條件中，體系的pH值和模板劑對(duì)產(chǎn)物的形成有著重要影響。研究表明，化合物1 ~ 6均屬分立型結(jié)構(gòu)。其中，化合物1為Strandberg型簇合物，化合物2屬Na[Mo6P4]2簇化合物，化合

4、物3 ~ 6則為餃子狀簇合物。[HxMMo18P6O73]n-餃子狀異金屬鉬氧簇陰離子由18個(gè)MoO6八面體、6個(gè)PO4四面體和一個(gè)NdO9或ZnO8多面體經(jīng)共邊和共角連接成餃子狀。餃子狀簇迄今尚未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道，是金屬氧簇的新成員?；衔?則具有一維鏈結(jié)構(gòu)，其一維鏈由MoO6八面體共邊連接而成，異煙酸分子交替排列于一維zigzag鏈的上下兩側(cè)，呈吊環(huán)狀。由于氫鍵作用，這7個(gè)化合物均形成三維超分子結(jié)構(gòu)。 循環(huán)伏安譜表明，化合物3和7