1，3-不飽和磺酸內(nèi)酯的合成及反應(yīng)性能研究.pdf

1、尋找易于制取,能參與多種符合原子經(jīng)濟(jì)性及對環(huán)境友好的化學(xué)反應(yīng),能高選擇性構(gòu)筑多種類型的化學(xué)結(jié)構(gòu)的合成子是目前有機(jī)化學(xué)家熱衷探索的前沿課題之一.結(jié)合我們的研究基礎(chǔ)和國內(nèi)外研究動向,我們選取已知1-丙烯基-1,3-磺酸內(nèi)酯(Ⅱ-1)和我們創(chuàng)新合成得4-氯-3-甲?；?5,5-二甲基-1,3-不飽和磺酸內(nèi)酯(Ⅲ-16)作為合成子開展深入研究.1.研究了1-丙烯基-1,3-磺酸內(nèi)酯(Ⅱ-1)與氰基氧化物偶極子的[3+2]環(huán)化加成反應(yīng),為合成并環(huán)

2、異噁唑啉提供了簡便的方法.共合成了12個(gè)異噁唑啉雙環(huán)化合物,全部通過<'1>H NMR、<'13>C NMR、IR光譜和元素分析證實(shí)了結(jié)構(gòu).2.研究了1-丙烯基-1,3-磺酸內(nèi)酯(Ⅱ-1)與C,N-二苯基硝酮和環(huán)狀硝酮偶極子的[3+2]環(huán)化加成反應(yīng).共合成了10個(gè)雙并雜環(huán)化合物和3個(gè)三并雜環(huán)化合物,全部通過1H NMR、13C NMR和元素分析證實(shí)了結(jié)構(gòu).由于C,N-二苯基硝酮總是以反式構(gòu)型存在,它與1-丙烯基-1,3-磺酸內(nèi)酯(Ⅱ-1

3、)進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)不僅具有專一的區(qū)域選擇性,而且具有專一的立體選擇性,因此是構(gòu)筑磺酸內(nèi)酯四氫異噁唑雙并環(huán)化合物的好方法.2.Vilsmeier試劑與羰基化合物能發(fā)生氯化甲?；磻?yīng).我們采用這個(gè)反應(yīng)模式,用Vilsmeier試劑與β-羰基磺酸內(nèi)酯成功地得到環(huán)狀的β-氯代丙烯醛(4-氯-3-甲?；?5,5-二甲基-1,3-不飽和磺酸內(nèi)酯)(Ⅲ-16).化合物Ⅲ-16可以與甲脒、鄰氨基酚、鄰苯二胺、氨基吡唑和氨基四唑等發(fā)生反應(yīng),形成不同類型的雙