由甘油合成1,3-丙二醇的研究.pdf

1、1,3-丙二醇(1,3-propanediol簡(jiǎn)稱(chēng)1,3-PDO)是一種重要的化工原料,廣泛應(yīng)用于聚合材料,生物醫(yī)藥,日用化學(xué)品等領(lǐng)域。在未來(lái)一段時(shí)間1,3-PDO極具市場(chǎng)前景。
　　 現(xiàn)階段環(huán)氧丙烯醛水解法、乙烷羰基化法已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。但該兩種方法原料均來(lái)源于石油,隨著石油資源的不斷枯竭,尋找生產(chǎn)1,3-PDO的非石油路線(xiàn)具有重要意義。生物柴油技術(shù)的推廣將副產(chǎn)大量廉價(jià)的甘油,使其成為生產(chǎn)1,3-PDO的理想再生原料。
　　

2、 本文以甘油為原料對(duì)兩種合成方法進(jìn)行了探討,并分別對(duì)其合成條件進(jìn)行了優(yōu)化。通過(guò)FT-IR.1HNMR對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。優(yōu)化條件分別入下:
　　 方法一:甘油經(jīng)氯取,環(huán)化,加氫開(kāi)環(huán)合成1,3-PDO。氯代反應(yīng):溫度90℃,乙醚作反應(yīng)溶劑,反應(yīng)3.5 h,產(chǎn)率為89.6％;環(huán)化反應(yīng):溫度0℃,氫氧化鈉濃度40％,二氯甲烷作反應(yīng)溶劑,反應(yīng)1.5 h,產(chǎn)率達(dá)85.5％;紅鋁加氫開(kāi)環(huán)產(chǎn)率為84.7％,Pt-醋酸催化常壓加氫,產(chǎn)率為

3、40.6％。從產(chǎn)率考慮,總產(chǎn)率為64.8％,從成本考慮,總產(chǎn)率31.1％。
　　 方法二:甘油經(jīng)二氯取代,氧化,克萊門(mén)森還原,水解合成1,3-PDO。二氯取代:溫度130℃,甲苯作反應(yīng)溶劑,反應(yīng)4 h,產(chǎn)率為87.3％;氧化反應(yīng):n(1,3-二氯-2-丙醇):n(重鉻酸鈉)=1.8:1,溫度23～27℃,反應(yīng)5 h,產(chǎn)率為80.7％;克萊門(mén)森還原:n(鋅):n(1,3-二氯丙酮)=1.2:1,溫度95℃,乙醚作反應(yīng)溶劑,反應(yīng)6