具有交聯(lián)結構的大分子的合成及其性質研究.pdf

1、本文以聚氧化四甲撐二元醇(PTMG)、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、正辛胺(OA)為原料，固定摩爾比PTMG/MDI=1/2的條件下，通過改變PTMG的分子量和改變擴鏈劑OA投料量，在溶液中成功地合成了一系列可以溶解的具有交聯(lián)結構的聚氨酯大分子。到目前為止，交聯(lián)過程之所以難以控制是因為在交聯(lián)聚合體系中，沒有一個與交聯(lián)過程相競爭的反應。本文利用大分子在溶液中是無規(guī)線團的特征，設計了含有分子內和分子間反應的交聯(lián)聚合體系，分子間反應

2、即交聯(lián)過程，它使分子量增加并形成交聯(lián)結構，而分子內反應不增加分子量，但是消耗同樣的官能團，它使分子間反應受到抑制，使交聯(lián)過程的鏈增長不能無限發(fā)展，因而這兩者是一對競爭反應。在本文的反應體系內，由于每個分子鏈內部含有無數(shù)個懸垂的可進行反應的活性基團，當某些端基被大分子鏈段所包裹時，將主要進行分子內反應。分子量越大，端基越容易被大分子鏈段所包裹，分子內反應的幾率越高。所以反應進行到后期，大量活性端基將被分子內反應消耗，使交聯(lián)過程得以控制，從