金屬配合物對(duì)巰基氨基酸的熒光識(shí)別.pdf

1、巰基氨基酸包括同型半胱氨酸(Hcy)和半胱氨酸(Cys)，是人體必需的生物小分子，在生理過(guò)程中扮演著重要的角色。血漿中Hcy的濃度的升高會(huì)導(dǎo)致很多疾病，如心血管疾病，老年癡呆癥和骨質(zhì)疏松癥等。如果Cys缺乏則會(huì)導(dǎo)致兒童的生長(zhǎng)減緩，肝臟損傷，肌肉和脂肪損失，皮膚損傷以及體質(zhì)虛弱等疾病。通常測(cè)試巰基的方法有電化學(xué)，紫外-可見(jiàn)吸收光譜，高效液相色譜(HPLC)，毛細(xì)管電泳以及酶聯(lián)免疫等。熒光光譜由于操作簡(jiǎn)單，靈敏度高等特點(diǎn)，在分子識(shí)別領(lǐng)域引起

2、人們很大的關(guān)注。
　　到目前為止，人們已經(jīng)合成了多種化合物并用于巰基氨基酸的檢測(cè)。然而，由于Hcy/Cys在結(jié)構(gòu)上的相似性(Hcy在結(jié)構(gòu)上僅比Cys多處一個(gè)-CH2)，大多數(shù)化合物都不能將它們區(qū)分開(kāi)。所以設(shè)計(jì)一種能區(qū)分Hcy和Cys的熒光化學(xué)傳感器有重要的意義。
　　重金屬化合物具有良好的光物理性質(zhì)，比如:較高的發(fā)光效率，較大的Stokes位移，較長(zhǎng)的熒光壽命以及光譜可調(diào)等，在傳感器領(lǐng)域已經(jīng)引起很大的關(guān)注。
　　本論文

3、設(shè)計(jì)合成了Ru(Ⅱ)、Ir(Ⅲ)、Pt(Ⅱ)的三種金屬配合物，并利用紫外吸收光譜、熒光發(fā)射光譜研究了它們對(duì)巰基氨基酸的識(shí)別。具體工作有以下幾項(xiàng):
　　1、設(shè)計(jì)合成了一種含有醛基的釕配合物[Ru(phen)2(IPBA)](PF6)2(C1)。該配合物呈現(xiàn)出環(huán)境響應(yīng)的雙發(fā)射特征。在非質(zhì)子性溶劑中，比如DMSO，DMF或乙腈，配合物發(fā)射出強(qiáng)的青綠色熒光。而在質(zhì)子性溶劑中則發(fā)射出橘黃色熒光。同樣配合物對(duì)巰基氨基酸的響應(yīng)也呈現(xiàn)出溶劑依賴(lài)性

4、。NMR和ESI-MS實(shí)驗(yàn)揭示了識(shí)別機(jī)理是Cys和Hcy與Cl的-CHO反應(yīng)分別形成了五元噻唑烷環(huán)或六元噻嗪烷環(huán)。因此不論是在質(zhì)子性溶劑還是非質(zhì)子性溶劑中，該配合物都可以檢測(cè)巰基氨基酸。
　　2、設(shè)計(jì)合成了一種特異性識(shí)別半胱氨酸(Cys)的磷光探針[Ir(ppy)2Cl(DMF)](C2)。識(shí)別是基于C2-Cys的時(shí)間依賴(lài)性的發(fā)射性質(zhì)。更重要的是該配合物可以迅速將Cys與Hcy區(qū)分開(kāi)。在探針體系中加入Cys30 min內(nèi)，體系的熒

5、光發(fā)射呈現(xiàn)72 nm的紅移，發(fā)光顏色由綠色轉(zhuǎn)變?yōu)殚偌t色。30分鐘后，發(fā)射帶逐漸藍(lán)移，發(fā)射光的顏色由橘黃色變?yōu)榫G色。詳細(xì)的分析表明C2與Cys隨時(shí)間呈現(xiàn)兩種不同的配位模式。在半水體系中該探針也可以識(shí)別Cys。
　　3、合成了一種在DMSO的半水體系中(DMSO∶Hepes=1∶1，V∶V)可以特異性識(shí)別Cys的鉑配合物[Pt(ppy)(DMSO)Cl](C4)。配合物C4在此體系中呈現(xiàn)雙發(fā)射峰，峰位分別在481 nm和513nm，發(fā)