2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、有機(jī)催化的不對(duì)稱合成反應(yīng)是目前有機(jī)化學(xué)中最為活躍的領(lǐng)域之一。不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)是合成眾多重要的手性合成子及藥物中間體的有效手段。本論文首先較全面地綜述了各類有機(jī)催化劑在不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用及其不對(duì)稱誘導(dǎo)反應(yīng)的機(jī)理,進(jìn)一步探討了催化劑分子結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件對(duì)催化活性和不對(duì)稱誘導(dǎo)作用的影響。在此基礎(chǔ)上,對(duì)基于新型氫鍵活化的手性胺-方酸催化的4-羥基香豆素、4-羥基吡喃酮及2-羥基-1,4-萘醌與β,γ-不飽和α-酮酯的

2、不對(duì)稱Michael反應(yīng)進(jìn)行了較深入的研究。
   以方酸二甲酯和奎寧為起始原料合成的一系列新型手性胺-方酸催化劑,在4-羥基香豆素、4-羥基吡喃酮與β,γ-不飽和α-酮酯的不對(duì)稱Michael反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。研究結(jié)果表明:反應(yīng)在2.5mol%的催化劑量下即能順利進(jìn)行;該催化劑對(duì)各種香豆素底物、β,γ-不飽和α-酮酯有很好的催化活性(收率高達(dá)95%)和對(duì)映選擇性(ee值高達(dá)>99%)。通過(guò)X射線單晶衍射確定了加成產(chǎn)物

3、的絕對(duì)構(gòu)型,并對(duì)反應(yīng)的過(guò)渡態(tài)提出了假設(shè)。
   利用該類催化劑首次實(shí)現(xiàn)了2-羥基-1,4-萘醌與β,γ-不飽和α-酮酯的不對(duì)稱Michael反應(yīng)。研究結(jié)果表明:室溫下以1,4-二氧六環(huán)為溶劑,在2.5-5.0 mol%的手性胺-方酸催化下反應(yīng)能很好地進(jìn)行,并對(duì)各種取代的β,γ-不飽和α-酮酯都有很好的催化活性(收率高達(dá)88%)和對(duì)映選擇性(ee值高達(dá)98%)。同樣,通過(guò)X射線單晶衍射確定了加成產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型。
   本論

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