直接動力學(xué)研究多原子體系的反應(yīng)機(jī)理.pdf

1、直接動力學(xué)方法是隨著計算機(jī)技術(shù)的不斷革新和計算方法的不斷提高而發(fā)展起來的，而使得對較大體系動力學(xué)的研究成為可能，并正在逐漸成為常規(guī)的研究化學(xué)反應(yīng)的方法。本文使用密度泛函下的VASP程序進(jìn)行動力學(xué)計算，研究了三個反應(yīng)體系，CH2O+CH3反應(yīng)體系，BCl3+H反應(yīng)體系以及F2+C2H4反應(yīng)體系，細(xì)致研究了反應(yīng)的微觀機(jī)制，加深了對這些反應(yīng)機(jī)理的認(rèn)識，也體現(xiàn)了直接動力學(xué)方法的應(yīng)用特點。第一個體系是單通道多原子的反應(yīng)，我們首次對其進(jìn)行了動力學(xué)研

2、究。計算這個體系，體現(xiàn)了動力學(xué)方法可以用來檢驗從頭算的結(jié)果。第二個體系我們對奪氫通道的動力學(xué)模擬取得了與abinitio計算一致的結(jié)果，我們還得到了氯原子排除通道，根據(jù)取樣軌線的指引，我們通過使用abinitio方法得到了過渡態(tài)。這體現(xiàn)出了直接動力學(xué)的又一個應(yīng)用，即不需要事先給定的勢能面，直接動力學(xué)方法可以指導(dǎo)abinitio方法找中間體、過渡態(tài)的計算，而不必依賴實驗和人為的假定。第三個體系的反應(yīng)機(jī)制倍受爭議，并在不同的反應(yīng)條件下反應(yīng)產(chǎn)