鉑金屬基超分子組裝體的構(gòu)建及性質(zhì)研究.pdf

1、自組裝是生命科學(xué)最本質(zhì)的內(nèi)容之一,生物體系可以精確的利用非共價(jià)鍵相互作用形成高度有序并且功能化的組裝體,受自然現(xiàn)象啟發(fā),通過自組裝途徑構(gòu)建新型有序且功能化的超分子組裝體成為高分子學(xué)科的重要發(fā)展方向。鉑-炔基元由于良好的平面四邊構(gòu)型和配位不飽和性,使其能夠與其他非共價(jià)鍵有效加合并產(chǎn)生獨(dú)特的光譜學(xué)特性,因此,成為構(gòu)筑超分子組裝體的理想基元。
　　本論文以鉑-炔為構(gòu)筑基元,導(dǎo)向性的引入π–π堆積、氫鍵、Pt–Pt等非共價(jià)鍵作用力,通過“

2、自下而上”的自組裝構(gòu)建新型超分子組裝體,主要討論了以下三部分:
　　第一部分通過π–π堆積、氫鍵的高效偶聯(lián)構(gòu)建了具有協(xié)同機(jī)制的一維鉑-炔基元超分子聚合物,通過光譜學(xué)跟蹤及數(shù)學(xué)擬合得到了聚合過程中的焓、熵、Gibbs自由能等熱力學(xué)參數(shù),同時(shí),實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),該組裝體能夠形成超分子凝膠、液晶等軟物質(zhì)材料,且具有熒光特性。
　　在第一部分基礎(chǔ)上,引入B18C6兩親基團(tuán)構(gòu)建了鉑-炔基元兩親分子,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在氯仿中,其可以和L-丙氨酸甲酯鹽

3、酸鹽通過主客體識(shí)別作用發(fā)生1:2的正協(xié)同絡(luò)合。而在3:1的甲醇/氯仿中,氫鍵和π–π堆積將驅(qū)動(dòng)其自組裝形成200 nm左右的納米球,此時(shí),氨基酸鹽的加入又會(huì)破壞其規(guī)整結(jié)構(gòu)。
　　第三部分中,設(shè)計(jì)合成了三齒Pt()/Au(III)配合物,二者均可以通過氫鍵、π–π堆積相互作用自組裝形成一維納米組裝體,不同的是,相比于三齒Au(III)配合物, Pt()配合物在組裝過程具有額外的Pt-Pt金屬-金屬鍵驅(qū)動(dòng)。此研究實(shí)現(xiàn)了自組裝過程中非共