鉑金屬基超分子組裝體的構建及性質研究.pdf

1、自組裝是生命科學最本質的內(nèi)容之一,生物體系可以精確的利用非共價鍵相互作用形成高度有序并且功能化的組裝體,受自然現(xiàn)象啟發(fā),通過自組裝途徑構建新型有序且功能化的超分子組裝體成為高分子學科的重要發(fā)展方向。鉑-炔基元由于良好的平面四邊構型和配位不飽和性,使其能夠與其他非共價鍵有效加合并產(chǎn)生獨特的光譜學特性,因此,成為構筑超分子組裝體的理想基元。
　　本論文以鉑-炔為構筑基元,導向性的引入π–π堆積、氫鍵、Pt–Pt等非共價鍵作用力,通過“

2、自下而上”的自組裝構建新型超分子組裝體,主要討論了以下三部分:
　　第一部分通過π–π堆積、氫鍵的高效偶聯(lián)構建了具有協(xié)同機制的一維鉑-炔基元超分子聚合物,通過光譜學跟蹤及數(shù)學擬合得到了聚合過程中的焓、熵、Gibbs自由能等熱力學參數(shù),同時,實驗發(fā)現(xiàn),該組裝體能夠形成超分子凝膠、液晶等軟物質材料,且具有熒光特性。
　　在第一部分基礎上,引入B18C6兩親基團構建了鉑-炔基元兩親分子,實驗發(fā)現(xiàn),在氯仿中,其可以和L-丙氨酸甲酯鹽

3、酸鹽通過主客體識別作用發(fā)生1:2的正協(xié)同絡合。而在3:1的甲醇/氯仿中,氫鍵和π–π堆積將驅動其自組裝形成200 nm左右的納米球,此時,氨基酸鹽的加入又會破壞其規(guī)整結構。
　　第三部分中,設計合成了三齒Pt()/Au(III)配合物,二者均可以通過氫鍵、π–π堆積相互作用自組裝形成一維納米組裝體,不同的是,相比于三齒Au(III)配合物, Pt()配合物在組裝過程具有額外的Pt-Pt金屬-金屬鍵驅動。此研究實現(xiàn)了自組裝過程中非共