帶支鏈的氮、硫雜杯[4]芳烴衍生物的合成與性能.pdf

1、杯芳烴是繼冠醚和環(huán)糊精之后廣受矚目的第三代主體分子，它是由多個(gè)苯酚單元通過橋聯(lián)亞甲基連接而成的環(huán)狀低聚物。杯芳烴易于合成，具有大小可調(diào)的獨(dú)特三維空腔結(jié)構(gòu)，化學(xué)穩(wěn)定性高，構(gòu)象可變，可與陰陽離子、中性分子等多種客體分子形成穩(wěn)定包合物。杯芳烴的上下沿及骨架都易于進(jìn)行化學(xué)修飾，適當(dāng)功能化修飾后的杯芳烴衍生物在分子識別、分析化學(xué)、化學(xué)傳感、模擬酶、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。在杯芳烴中引入氮、硫等雜原子可以增強(qiáng)杯芳烴識別重金屬離子、過渡金屬

2、離子、陰離子等的能力，為此，本文設(shè)計(jì)合成了多種含有氮、硫雜原子的杯[4]芳烴衍生物和分子內(nèi)橋聯(lián)杯[4]芳烴衍生物，并研究了新化合物對金屬離子的萃取性能、液膜傳輸性能及催化性能。
　　 本文首先合成了含有手性氨基醇片段和樹枝狀硫脲基的杯[4]芳烴衍生物，新化合物對軟硬金屬離子都表現(xiàn)出良好的配合能力。由于結(jié)構(gòu)不同，化合物對金屬離子的傳輸能力有所不同?；衔?對硝基氯化芐與硫氰酸鉀的親核取代反應(yīng)具有催化性能。
　　 其次，通過

3、“1+1”分子間縮合得到了新型的酰胺型橋聯(lián)杯[4]芳烴衍生物和含雙脲基橋聯(lián)杯[4]芳烴衍生物。杯[4]芳烴衍生物下緣的氧原子和氮原子協(xié)同作用，化合物對軟硬金屬離子都有識別作用并表現(xiàn)出了不同的選擇性?；衔?對K+、Ag+都具有較強(qiáng)的液膜傳輸能力?；衔?對Ag+的傳輸性能良好，但對K+幾乎沒有傳輸行為。
　　 再次，先用巰基乙酸與乙醇反應(yīng)制得巰基乙酸乙酯，鄰苯二胺與二硫化碳縮合得到巰基苯并咪唑，然后分別與杯[4]芳烴二溴化合物通