三核、六核三氰橋聯(lián)分子基磁體的設計構筑與磁性研究.pdf

1、新的紀元里，信息化的快速發(fā)展對高密度信息存儲的需求日漸強烈，此時傳統(tǒng)無機磁性材料因其尺寸限制已經很難跟上時代的步伐。新型的以單個分子為單位實現(xiàn)信息存儲的分子基磁性材料能夠突破傳統(tǒng)磁性材料納米尺寸超順磁的限制，將信息存儲密度提升數(shù)個數(shù)量級，成為新時代人們關注的焦點。分子基磁性材料由無機順磁金屬中心與抗磁有機配體組裝得到，具有易溶、結構多樣化、易在分子水平上對其進行化學修飾與裁剪等特點，并易于與其它功能基團耦合而得到多功能分子基磁性材料。<

2、br>　　氰基橋聯(lián)配合物中因短橋氰基易配位，易耦合，能形成良好磁通道的特點而成為分子基磁體最具典型代表，其中以三氰建筑塊構筑的三氰橋聯(lián)配合物中更是誕生了一大批單分子磁體(SMMs)，單鏈磁體(SCMs)。過渡金屬具有較大的磁矩及各向異性，與含氮螯合配體尤其是三齒配體配位具有中等強度的配位場，金屬中心的高低自旋態(tài)在配體場中可以隨外界刺激改變，因而表現(xiàn)出自旋轉變磁性質。因此如果以三氰建筑塊占據過渡金屬與全氮三齒螯合配體配位的不飽和配位點來構

3、筑異金屬分子基磁體則可能制得具有自旋轉變(SCO)的異金屬多核分子基磁體，且有望構筑具有自選轉變的單分子磁體?；诖?，本論文工作從以下兩方面展開:
　　1、選擇合成三齒平面螯合配體2，6-二（3-吡唑基）吡啶(TN)，2，6-二（N-3，5二甲基吡唑基）吡啶(dmpp)與過渡金屬NiⅡ，CoⅡ，CuⅡ及硫氰酸根螯合，然后分別以三氰建筑塊LiPzTp，LiTp*，LiTp取代硫氰酸根得到四個零維三核簇1，2，3，4。磁性測試表明，配

4、合物1，2分子內具有較強的鐵磁耦合作用，配合物3分子內具有較強的反鐵磁耦合作用，而配合物4則表現(xiàn)出分子內弱的亞鐵磁耦合作用。
　　2、選擇合成三齒平面螯合配體2，6-二（1-吡唑基）吡啶(pp)，以PP分別與過渡金屬CoⅡ，NiⅡ及硫氰酸根螯合，然后以三氰建筑塊PzTp取代硫氰酸根得到六核零維簇5，6。以dmpp分別與過渡金屬CoⅡ，NiⅡ及硫氰酸根螯合，然后以三氰建筑塊Tp取代路青酸根得到六核零維簇7，8。磁性測試表明，配合物5