低對(duì)稱性氰基橋聯(lián)磁性化合物的合成,結(jié)構(gòu)與性質(zhì).pdf

1、低對(duì)稱性氰基橋聯(lián)的過渡金屬配合物近來成為分子基磁學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，主要源于它們?cè)诜肿悠骷呙芏刃畔⒋鎯?chǔ)和量子計(jì)算機(jī)等方面所具有的廣闊的潛在應(yīng)用前景，因此，越來越多的科學(xué)家對(duì)其進(jìn)行了深入研究。其中以[(L)M(CN)p]q-(M=Fe，Cr; etc.L=螯合配體)作為構(gòu)筑單元構(gòu)筑的低維體系通常表現(xiàn)出新穎的結(jié)構(gòu)和優(yōu)良的磁性能，對(duì)其進(jìn)行研究將有望設(shè)計(jì)合成新型的低維分子磁體，如單分子磁體(SMMs)和單鏈磁體(SCMs)，因而具有較大的理論

2、價(jià)值和實(shí)踐意義。本論文選用鐵三氰基構(gòu)筑基塊[Fe(qcq)(CN)3]-和[Fe(mpzcq)(CN)3]-(Hqcq=8-(2-quinolinecarboxamido)quinoline,Hmpzcq=8-(5-methylpyrazine-2-carboxamido)quinoline)為構(gòu)筑單元，與具有高自旋和磁各向異性的MnⅢ(Schiff-base)前驅(qū)體進(jìn)行一系列的自組裝反應(yīng)，合成表征了11個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的低維金屬配合物:

3、
　　1.利用自組裝反應(yīng)構(gòu)筑了3個(gè)零維MnⅢ(Schiff-base)配合物[Mn(3-CH3CH2O-salmen)]ClO4·CH3OH·H2O(1)[Mn(3-CH3CH2O-salmen)]ClO4·3H2O(2)和[Mn(acphen)]5(ClO4)5·4H2O(3)。
　　2.利用[Fe(qcq)(CN)3]-和[Fe(mpzcq)(CN)3]-分別與MnⅢ(Schiff-base)前驅(qū)體自組裝構(gòu)筑了四個(gè)零維二

4、核雙金屬配合物，[Mn(5-CH3O-salen)]2[Fe(mpzcq)(CN)3]2·4H2O(4)[Mn(3-CH3 CH2O-salmen)][Fe(qcq)(CN)3]·CH3 OH·CH3 CN·3 H2O(5)[Mn(3-CH3CH2O-salcy)][Fe(qcq)(CN)3]·2CH3OH·CH3CN·H2O(6)和[Mn(3-CH3O-salen)][Fe(mpzcq)(CN)3]·CH3CN·2H2O(7)。

5、>　　3.利用[Fe(qcq)(CN)3]-和[Fe(mpzcq)(CN)3]-分別與MnⅢ(Schiff-base)前驅(qū)體自組裝構(gòu)筑了四個(gè)一維鋸齒鏈氰基橋聯(lián)雙金屬配合物，[Mn(5-CH3-salen)][Fe(qcq)(CN)3]·1.85H2O(8)[Mn(acphen)][Fe(qcq)(CN)3]·6.46H2O(9)[Mn(5-CH3O-salen)]2[Fe(qcq)(CN)3]2·5H2O(10)和[Mn(5-CH3-s

6、alen)][Fe(mpzcq)(CN)3]·CH3CN·H2O(11)。
　　運(yùn)用元素分析，紅外光譜學(xué)(IR)，X-射線單晶衍射以及低溫磁學(xué)測(cè)試技術(shù)對(duì)這些配合物進(jìn)行了一系列系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)性質(zhì)表征。測(cè)試結(jié)果顯示配體上的取代官能團(tuán)和反應(yīng)條件的調(diào)節(jié)對(duì)目標(biāo)化合物的分子結(jié)構(gòu)以及分子堆積方式產(chǎn)生較大影響，進(jìn)而影響到磁性能。其中化合物1，2，5和7由于形成了超分子二聚體，弱的反鐵磁性作用誘導(dǎo)了變磁性行為。8和11表現(xiàn)出慢磁弛豫效應(yīng)，體現(xiàn)出低維磁性