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文檔簡介
1、以4f和2p為自旋載體的稀土-氮氧自由基配合物是分子基磁體的研究熱點之一。本論文以5種未見報道的氮氧自由基為配體,設(shè)計合成了27個稀土-自由基配合物,深入探討了結(jié)構(gòu)基元的變化對磁體性質(zhì)和慢磁弛豫行為的調(diào)控作用,主要工作包括:
1.以5-苯基-2-噻吩氮氧自由基為配體,設(shè)計合成了單核和一維鏈兩個系列稀土配合物:以單核配合物作為結(jié)構(gòu)和順磁基元構(gòu)筑了三個一維分子磁體,并以鏑配合物為例實現(xiàn)了單核配合物和一維鏈配合物之間可逆的化學(xué)轉(zhuǎn)化;
2、磁性研究表明該體系中除了鏈內(nèi)和鏈間磁相互作用對一維鏈配合物的磁體行為有重要影響外,不同的金屬離子對產(chǎn)物的慢磁弛豫和磁有序具有調(diào)控作用。
2.在1的基礎(chǔ)上,我們進一步研究了自由基配體取代基的位置異構(gòu)對磁體性能的調(diào)控:以4-苯基-2-噻吩氮氧自由基為配體,分別構(gòu)筑了與上述單核和一維鏈同分異構(gòu)的兩個系列配合物,再次證實了本體系中鏈內(nèi)磁相互作用是引起慢磁弛豫的關(guān)鍵因素;與5-苯基-2-噻吩氮氧自由基構(gòu)筑的一維鏈體系相比,鋱鏈的阻塞溫度
3、提高了大約3K,鏑鏈的矯頑場提高至三倍以上,鈥鏈從原來的磁有序轉(zhuǎn)變?yōu)槁懦谠ァ?br> 3.以3,3'-雙噻吩基取代氮氧自由基/4-甲基-5-噻唑氮氧自由基為配體,得到首例具有慢磁弛豫行為的非螯合型一中心二自旋稀土-自由基體系,并研究了多種產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和慢磁弛豫的關(guān)系。以4-吡啶-N-氧化氮氧自由基為配體合成了四個雙核鏑配合物,磁構(gòu)關(guān)系分析表明,通過堆積方式和配體場兩種途徑可調(diào)控雙核鏑配合物慢磁弛豫行為的開與關(guān)狀態(tài)。
本論文一方
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