低維八氰合金屬基稀土金屬配合物的制備、結構及磁性研究.pdf

1、本論文以探尋低維八氰合金屬基稀土金屬配合物為研究目的,采用溶液緩慢擴散法,以八氰合金屬鹽[Mo(CN)8]3-為分子構筑單元,與系列稀土金屬離子和雙齒螯合配體phen(1,10–phenantroline)在不同溶劑體系中組裝反應,成功得到了25個新型八氰合金屬基稀土金屬配合物,包括9個一維鋸齒鏈配合物Ln(phen)x(DMF)y[Mo(CN)8](Ln=Sm(1),x=1,y=5;Eu(2),x=0,y=6;Gd(3),x=0,y=

2、6;Tb(4),x=0,y=6;Dy(5),x=0,y=6;Ho(6),x=0,y=6;Er(7),x=0,y=6;Tm(8),x=0,y=6;Lu(9),x=0,y=6.),8個一維螺旋鏈配合物[Ln(phen)2(H2O)Mo(CN)8]2[(n-C4H9)4N](NO3)·2CH3CN·4H2O(Ln=Gd(10),Tb(11),Dy(12),Ho(13),Er(14),Tm(15),Yb(16),Lu(17))和8個三核簇配合物

3、(Hphen)2.5[Ln0.5(phen)(H2O)][Mo(CN)8]·1.5CH3CN(Ln=Gd(18),Tb(19),Dy(20),Ho(21),Er(22),Tm(23),Yb(24),Lu(25))。通過單晶X射線衍射儀測定了這些配合物的晶體結構,采用紅外光譜、能譜和粉末X射線衍射等手段對部分配合物進行了表征,并利用SQUID儀研究了配合物18、19、20、23和24的磁學性質。
　　對一維鋸齒鏈配合物1-9,稀土金

4、屬離子的種類不同導致了這9個配合物的空間群和晶體結構存在差異。配合物1的晶體屬單斜晶系,空間群P21/c,金屬中心Sm和Mo分別處于九配位的三冠三棱柱和八配位的畸變四方反棱柱配位構型中,[Sm(phen)(DMF)5]3+陽離子與一個[Mo(CN)8]3-陰離子單元通過反式氰根交替連接構成一維鋸齒鏈;配合物3-7為異質同構,其晶體屬正交晶系,空間群Pna21。而同構配合物2、8和9的晶體則屬單斜晶系,空間群P21/c。在配合物2-9結構

5、中,Ln和Mo原子均表現(xiàn)為畸變的四方反棱柱配位構型。與配合物1類似,配合物2-9中的[Ln(DMF)6]3+陽離子和[Mo(CN)8]3-陰離子單元通過反式氰基交替連接也構成了一維鋸齒鏈。
　　對一維螺旋鏈配合物10-17,其晶體屬異質同構,均為四方晶系,空間群I41/acd。金屬中心Ln和Mo均處于畸變的四方反棱柱配位環(huán)境之中,結構中[Ln(phen)2(H2O)]3+陽離子與[Mo(CN)8]3-陰離子單元通過反式氰根交替連接