大環(huán)金屬配合物對(duì)離子和小分子底物的識(shí)別和活化作用的研究.pdf

1、陰離子識(shí)別是超分子化學(xué)中的重要研究領(lǐng)域之一，大環(huán)多胺是一類研究較為廣泛的陰離子受體。端基為tren而間隔基團(tuán)為不同芳香環(huán)的大環(huán)多胺配體，其雙核金屬配合物在陰離子識(shí)別和小分子催化方面有一定的應(yīng)用，在此過(guò)程中“螯合效應(yīng)”起重要作用。 發(fā)現(xiàn)了大環(huán)雙核鈷配合物和大環(huán)雙核鋅配合物對(duì)鹵素離子具有選擇性識(shí)別作用，對(duì)C1<'->和Br<'->能生成穩(wěn)定的鹵素離子橋聯(lián)產(chǎn)物；對(duì)F<'->和I<'->，沒(méi)有識(shí)別作用。而通過(guò)控制配比，合成了大環(huán)單核和雙

2、核鎳配合物。通過(guò)X射線單晶衍射、元素分析、電噴霧質(zhì)譜及紅外光譜等方法，對(duì)上述配合物的組成與結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 首先發(fā)現(xiàn)了大環(huán)雙核銅配合物在室溫下對(duì)乙腈的碳-碳鍵有活化斷裂的作用，生成氰根橋聯(lián)的雙核銅配合物。通過(guò)電噴霧質(zhì)譜及氣相色譜等方法確定反應(yīng)產(chǎn)物。用紫外光譜跟蹤此反應(yīng)。紫外光譜表明，反應(yīng)前，配合物在699 nm處有吸收峰；反應(yīng)后，氰根橋聯(lián)配合物在887 nm處有吸收蜂。用[Cu(tren)](C1O<,4>)<,2>時(shí)不發(fā)生此反