含疏水基的大環(huán)金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、摘要探討碳酸酐酶結(jié)構(gòu)與功能的關(guān)系是生物化學(xué)、無機化學(xué)及計算化學(xué)等領(lǐng)域重要的研究課題之一.為了進一步使模型物具有酶活性中心的生物環(huán)境,在過去三年里,作者對現(xiàn)有最好的模型化合物進行了改造,即在保持原金屬離子活性中心結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,增加了功能基團和疏水環(huán)境,通過與β-環(huán)糊精的包合組裝新型的碳酸酐酶模型,在如何建造新型碳酸酐酶模型及相關(guān)領(lǐng)域做了些探索性的工作,并研究了組裝前后配合物的溶液性質(zhì).以下幾個方面是該論文的主要研究結(jié)果和貢獻(xiàn):1.合成了具

2、有疏水基團的大環(huán)配體,1-(對異丙苯甲基)-1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷(L=Ci8H32N4)及其鋅(Ⅱ)和銅(Ⅱ)的配合物,[ZnL(MeCN)](ClO<,4>)<,2>,[CuL(H<,2>O)](ClO<,2>)<,2>·H<,2>O.分別用EA、IR、1H NMR和ESI-MS對它們進行了表征.2.通過單晶X-射線衍射技術(shù),確定了[ZnL(MeCN)](ClO<,4>)<,2>、[CuL(H<,2>O)](ClO<,4>

3、)<,2>·H2O這兩種配合物的分子結(jié)構(gòu).3.利用1HNMR、ESⅡ-MS和UV-Vis表征方法分別對配體L及其鋅(Ⅱ)和銅(Ⅱ)配合物與β-環(huán)糊精的包合反應(yīng)進行了研究,分析結(jié)果表明鋅(Ⅱ)和銅(Ⅱ)配合物與β-環(huán)糊精都能夠進行有效包合.4.通過pH電位滴定法,測定了配體L的質(zhì)子常數(shù)Kn,金屬配合物的配位常數(shù)K(ML)和金屬配合物配位水的去質(zhì)子常數(shù)(pKa)的數(shù)據(jù)以及β-環(huán)糊精存在下上述各常數(shù)值的變化.5.另外在本科畢業(yè)論文的工作基礎(chǔ)上

4、合成了配體4,5-二羧酸咪唑(DCBI),并得到Mn(Ⅱ)配合物,配合物Mn(DCBI)<,2>(H<,2>O)<,2>的結(jié)構(gòu)已通過X-射線晶體結(jié)構(gòu)檢測儀檢出.兩個DCBI配體與錳原子在同一水平面上,錳原子同時與兩個相同配體DCBI上的兩個咪唑氮原子和兩個羧酸根上的兩個氧原子配位,軸向上錳原子分別與兩個水分子上的氧原子配位,形成扭曲的八面體結(jié)構(gòu).配體的兩個羧酸根上的氧原子形成了分子內(nèi)氫鍵,配位水與相鄰分子上的羧酸根上的氧原子形成分子間氫