廉價(jià)金屬作為可見光催化劑參與的有氧氧化反應(yīng).pdf

1、綠色化學(xué)是當(dāng)今國際前沿領(lǐng)域研究之一。銅和鐵作為廉價(jià)易得、高效、低毒被廣泛應(yīng)用于各種反應(yīng)中，并被認(rèn)為是綠色化學(xué)領(lǐng)域中最有廣闊應(yīng)用前景的廉價(jià)金屬。銠、鈀、鎳等貴金屬雖然具有很高的催化活性并且被廣泛應(yīng)用于各種各樣的反應(yīng)中，但是由于其高毒、昂貴等因素，從而阻礙了其在綠色化學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用。到目前為止，將銅和鐵廉價(jià)金屬作為可見光催化劑來實(shí)現(xiàn)高效的有氧氧化反應(yīng)很少被報(bào)道。
　　1. Tetrahalogenoferrate(III) Compl

2、ex作為可見光催化劑參與的選擇性光控有氧氧化烯基鹵化物重排
　　在過去的幾十年，一個(gè)令人印象深刻的進(jìn)展是利用均勻的鐵催化的可持續(xù)的方式提供合成有價(jià)值的和復(fù)雜的分子。相比之下，罕見的可見光的例子通過使用一個(gè)鐵催化劑光催化模式已經(jīng)被建立了，因此，很少一部分鐵催化劑已經(jīng)被設(shè)計(jì)，尤其是對于那些現(xiàn)成的物種。在此，我們報(bào)告使用tetrahalogenoferrate(III)復(fù)合物作為一種新型的光催化劑。這些配合物很容易通過FeCl3與溴化鋰

3、或溴化銨配合產(chǎn)生，并且具有很好的光敏度可調(diào)性在可見光領(lǐng)域。他們獨(dú)特的催化模式根據(jù)FeCl3高度的光化學(xué)選擇氧化芐基的sp3碳-氫鍵，提供一系列的在中等至良好收率的羰基化合物。該方法也被成功地用于具有挑戰(zhàn)性的乙烯基鹵化物的有氧氧化換位反應(yīng)，從而實(shí)現(xiàn)溫和、高效的方法來獲得重要α-鹵代酮，具有廣泛的底物范圍。Tetrahalogenoferrate(III)復(fù)合物光催化劑的研究應(yīng)該擴(kuò)張到新的有氧氧化反應(yīng)甚至厭氧變化反應(yīng)中
　　2.可見光

4、控制的Copper(II)催化有氧氧化碳-碳鍵斷裂
　　通過可見藍(lán)光的轉(zhuǎn)換，我們首先實(shí)現(xiàn) Copper(II)催化的有氧氧化各種底物如，α-取代的、β-取代的和α-鹵素苯乙烯。隨后，擴(kuò)展了 Copper(II)催化光氧化炔、醛和羧酸，證明這一新催化體系對官能團(tuán)的容忍是可靠的，通過對所有底物的檢查，氧化得到的產(chǎn)物都可以取得很高的產(chǎn)率和化學(xué)選擇性。我們進(jìn)一步采用實(shí)時(shí)紅外光譜、密度泛函理論和文獻(xiàn)證據(jù)，提出活性催化物中是 bis(μ-ox