單一手性及稀土金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)的合成.pdf

1、配位聚合物的研究，不僅溝通了無機(jī)化學(xué)與有機(jī)化學(xué)的研究，而且集基礎(chǔ)研究與應(yīng)用研究于一體。近年來，這一領(lǐng)域已經(jīng)成為國際無機(jī)化學(xué)、晶體化學(xué)和材料化學(xué)等學(xué)科的前沿課題，具有廣闊的研究空間和潛在的應(yīng)用價值。手性金屬有機(jī)框架作為配位聚合物的一個重要分支，因其在選擇性催化、分子識別、光電、磁性、主客體交換及分子導(dǎo)體方面具有潛在的應(yīng)用而引起了化學(xué)工作者們的關(guān)注，成為近年研究的熱點(diǎn)。然而目前報(bào)道的具有單一手性多孔的金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)還不多。 本論文

2、主要研究利用手性配體構(gòu)筑單一手性的金屬有機(jī)框架。我們重點(diǎn)研究以手性的樟腦酸為配體，通過添加不同的輔助配體以增大框架結(jié)構(gòu)內(nèi)孔的大小，水熱條件下合成出五種結(jié)構(gòu)新穎、單一手性多孔的金屬有機(jī)框架。為了進(jìn)一步增大配合物內(nèi)孔的大小并引入功能性基團(tuán)，以期得到功能更新穎的化合物，我們選用雜多酸作為模板合成了一種新的稀土金屬有機(jī)框架。并對配合物1-5的IR，TGA，CD等性質(zhì)及配合物6內(nèi)雜多酸的包合作用進(jìn)行了研究。 1.通過引入樟腦酸、二吡啶哌嗪

3、配體，水熱合成和結(jié)構(gòu)表征了四種新的單一手性多孔的金屬有機(jī)框架[M2(CA)2(BPP)]n[M=Co，Ni，Cu，Cd；H2CA=D—(+)—樟腦酸；BPP-1，4-二吡啶哌嗪]。配合物1-4的結(jié)構(gòu)均以雙核的金屬簇合物作為二級建筑單元，通過樟腦酸的連接而形成手性的二維層狀結(jié)構(gòu)，再通過二吡啶哌嗪的配位作用，進(jìn)一步形成三維網(wǎng)狀的結(jié)構(gòu)。圓二色譜進(jìn)一步證實(shí)四種配合物均具有單一手性。 2.利用水熱技術(shù)，選用不同的輔助配體，利用弱的分子間作

4、用力合成了一種新的單一手性多孔的金屬有機(jī)框架[CO2(CA)2(HBI)2]·H2O[HBI=1-(4-羥基芐基)咪唑]，該配合物也具有配合物1-4相似的手性的二維層狀結(jié)構(gòu)，層與層間通過弱作用(氫鍵、π—π堆積作用)進(jìn)而形成三維的超分子結(jié)構(gòu)。通過圓二色譜進(jìn)一步證實(shí)該配合物也具有單一手性。 3.以雜多酸作為模板，利用稀土金屬鈥的親氧性，通過加入有機(jī)配體氧聯(lián)吡啶，在水熱條件下合成出一種新的三維多孔的金屬有機(jī)框架[Ho1.5K1.5(