毛細(xì)管電泳-電致化學(xué)發(fā)光法在環(huán)境及藥物分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、毛細(xì)管電泳( Capillary electrophoresis,CE)電致化學(xué)發(fā)光(Electrochemiluminescence,ECL)聯(lián)用技術(shù)兼?zhèn)浞蛛x效率高和靈敏度高等特點,在藥物、生物、臨床、食品分析等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。但將CE-ECL技術(shù)用于環(huán)境分析領(lǐng)域的研究報道很少。此外,生命體液中的干擾雜質(zhì)對裸鉑電極的吸附毒化會嚴(yán)重降低檢測的靈敏度和穩(wěn)定性,因此本工作的主要內(nèi)容是利用實驗小組制備的稀土銪離子(III)摻雜的類普魯士藍(lán)

2、膜(Eu-PB)修飾的鉑電極作為工作電極,建立了一系列基于Ru(bpy)32+電致化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的CE-ECL分析方法,實現(xiàn)了土壤中吸附的多抗霉素B、藥物制劑及尿樣中的富馬酸酮替芬以及兔血漿中的氫溴酸高烏甲素和富馬酸異丙吡侖的分離檢測,有助于進一步拓展環(huán)境物質(zhì)的分離分析方法以及擴大CE-ECL分析方法的應(yīng)用范圍。
　　論文包括以下四章:
　　第一章文獻(xiàn)綜述介紹了CE技術(shù)和ECL分析的基本原理和基礎(chǔ)理論,對其聯(lián)用技術(shù)的特點、常用

3、體系及在環(huán)境和藥物中的應(yīng)用進行了歸納總結(jié),展望了CE-ECL分析的發(fā)展趨勢及應(yīng)用前景,共引用文獻(xiàn)116篇。
　　第二章毛細(xì)管電泳-電致化學(xué)發(fā)光法測定土壤中的多抗霉素B以稀土銪離子(III)摻雜的類普魯士藍(lán)膜(Eu-PB)修飾鉑電極為工作電極,采用毛細(xì)管電泳-電致化學(xué)發(fā)光法(CE-ECL)對土壤中的多抗霉素 B進行檢測。分別對毛細(xì)管電泳分離條件和電致化學(xué)發(fā)光檢測條件進行了優(yōu)化,并探討了體系產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光的機理。在優(yōu)化實驗條件下,多

4、抗霉素B可在4min內(nèi)得到分離,其 ECL強度值與多抗霉素 B濃度的對數(shù)值在1.0×10-7~5.0×10-7g/mL和5.0×10-7~5.0×10-5g/mL范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系,檢出限(3σ)為9.2×10-8g/mL。對5.0×10-6g/mL多抗霉素B溶液進行平行測定,ECL強度和遷移時間的日內(nèi)及日間RSD值均小于5％。將該法用于膨潤土、高嶺土、黃土3種土壤中多抗霉素B含量的測定,加標(biāo)回收率在92.2%~104.3%之間;多

5、抗霉素B在3種土壤中吸附2h后的吸附率分別為89.0%、45.5%和40.4%,表明3種土壤對多抗霉素B的吸附能力依次為:膨潤土>高嶺土>黃土,其原因可能與土壤自身的特性、比表面積及陽離子交換容量(CEC)有關(guān)。
　　第三章毛細(xì)管電泳-電致化學(xué)發(fā)光法測定藥物制劑及尿樣中的富馬酸酮替芬基于稀土銪離子(III)摻雜的類普魯士藍(lán)膜修飾的鉑電極為工作電極,建立了測定富馬酸酮替芬的毛細(xì)管電泳-電致化學(xué)發(fā)光分析的新方法。考察了檢測電位、運行緩

6、沖溶液的酸度及濃度、分離電壓、進樣條件等實驗參數(shù)對富馬酸酮替芬測定的影響。在最佳條件下,ECL強度與富馬酸酮替芬的濃度在3.0×10-8~2.0×10-6g/mL和2.0×10-6~5.0×10-6g/mL范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系,檢出限(3σ)為2.1×10-8g/mL。對4.0×10-7g/mL的富馬酸酮替芬平行測定5次,峰高和遷移時間的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.95%和0.26%。該法簡便、快速、靈敏,用于藥物制劑及尿樣中富馬酸酮替芬的

7、測定,加標(biāo)回收率在99.5%~107.0%之間。
　　第四章毛細(xì)管電泳-電致化學(xué)發(fā)光法同時測定兔血漿中的氫溴酸高烏甲素和富馬酸異丙吡侖采用毛細(xì)管電泳-電致化學(xué)發(fā)光檢測法對鎮(zhèn)痛藥氫溴酸高烏甲素和富馬酸異丙吡侖進行快速、靈敏的分離檢測?？疾炝藱z測電位、運行緩沖液濃度與pH值、分離電壓、進樣電壓、進樣時間等實驗條件對分離檢測的影響。在最佳條件下,氫溴酸高烏甲素和富馬酸異丙吡侖在6in內(nèi)可實現(xiàn)分離檢測,ECL強度與氫溴酸高烏甲素和富馬酸異