基于BODIPY的芳香硫酚探針和2-(2-羥基苯基)苯并噻唑衍生物的設(shè)計(jì)、合成與性質(zhì)探究.pdf

1、在眾多熒光染料中，BODIPY由于其有利的光物理特性，如高摩爾消光系數(shù)、高熒光量子產(chǎn)率、光及化學(xué)穩(wěn)定、對(duì)溶劑極性及pH穩(wěn)定，吸引了各種各樣研究領(lǐng)域的興趣，如標(biāo)記試劑，熒光開(kāi)關(guān)、探針、非線性光學(xué)材料和光伏發(fā)電。近紅外(NIR)吸收/發(fā)射性能可以使BODIPY成為更有用的材料，如，太陽(yáng)能電池的應(yīng)用以及生物標(biāo)記。因此，不同的方法獲得近紅外BODIPY已被研究，包括延長(zhǎng)共軛體系，引入分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT)效應(yīng)，N原子替代meso位置的C原子。

2、同時(shí)，增加分子共面性、剛性可提高化合物在溶液中的熒光量子產(chǎn)率以及在固態(tài)下的分子內(nèi)π-π相互作用力，為BODIPY在π功能材料上的應(yīng)用提供了可能。基于此，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了并六環(huán)、并五環(huán)非氮雜、氮雜BODIPY12、13、14、15，在第二章中通過(guò)四種化合物分別在溶液狀態(tài)與固體薄膜狀態(tài)下的紫外-吸收、熒光發(fā)射光譜，具體分析了環(huán)中碳數(shù)、meso位氮原子這些元素對(duì)BODIPY光譜性質(zhì)的影響。并且基于此討論設(shè)計(jì)合成了高選擇性，高靈敏度、高熒光量子產(chǎn)

3、率、長(zhǎng)發(fā)射波長(zhǎng)的能夠區(qū)分檢測(cè)芳香硫酚與脂肪硫醇的探針1。在已經(jīng)報(bào)道的芳香硫酚探針中，只有基于Ru(Ⅱ)絡(luò)合物和BODIPY的兩個(gè)探針在檢測(cè)芳香苯硫酚過(guò)程中在紅發(fā)射區(qū)，但是他們的熒光變化比并不理想。在本章中，探針1不僅表現(xiàn)出更好的檢測(cè)效果，而且在BODIPY鮮為人用的1，7位引入了檢測(cè)官能團(tuán)。探針1在乙腈/PBS緩沖溶液檢測(cè)體系下檢測(cè)，苯硫酚的檢測(cè)極限可達(dá)4μM，然而在1％吐溫20水溶液中同樣有良好的檢測(cè)效果并且檢測(cè)極限可達(dá)37 nM。通

4、過(guò)細(xì)胞成像實(shí)驗(yàn)，探針1表現(xiàn)出了很好的膜透性并且與苯硫酚反應(yīng)后在細(xì)胞內(nèi)發(fā)出紅光，很大程度地提高了在活細(xì)胞中檢測(cè)苯硫酚的靈敏度。
　　各類(lèi)熒光團(tuán)，如BODIPY，因其π共軛結(jié)構(gòu)螯合硼四元結(jié)構(gòu)而表現(xiàn)出出色的性質(zhì)。眾所周知的ESIPT染料2-(2-羥基苯基)苯并噻唑(HBT)和2-(2-羥基苯基)苯并惡唑(HBO)上的兩個(gè)芳香環(huán)通過(guò)含B碎片(BF2，BPh2)絡(luò)合化合物的優(yōu)異性質(zhì)在有機(jī)發(fā)光材料上的應(yīng)用也已經(jīng)得到了人們的廣泛關(guān)注。我們第三章