砷鎢多酸夾心型配合物的合成、結(jié)構(gòu)和光致變色性質(zhì)研究.pdf

1、本文以一種較新的雜多酸陰離子α-[AsW15(OH)4O52]13-與二價錳或鈷在水溶液中反應(yīng)，制成兩種新的夾心化合物：Na2[αββα-(Mn4Ⅱ(H2O)2)(AsW15(OH)12O44)2]·30H2O(1)和Na5H5[αββα-(CoⅡ(H2O)5)2(Co4Ⅱ(H2O)2)(AsW15(OH)6O50)2]·38H2O(2)。兩種化合物都經(jīng)由元素分析、單晶X-射線衍射和紅外光譜表征?；衔?和2中，菱形的四面體簇X4O16

2、(X=Mn、Co)如同在三明治中那樣夾在兩個缺位的[AsW15(OH)4O52]13-之間。但是在2中，還有兩個單核鈷配位八面體在外部與化合物主體連接。雖然兩種化合物是由相同的建筑塊[AsW15(OH)4O52]13-構(gòu)成，并且由相同的測試手段進行表征，但它們卻表現(xiàn)出完全不同的晶體堆積方式：化合物2表現(xiàn)出一種延展的2D網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而化合物1卻展示了一種向兩個方向延伸的非連續(xù)簇狀結(jié)構(gòu)。與夾心結(jié)構(gòu)的Mn4(As2W15)2比較起來，化合物1(

3、[Mn4(AsW15)2])的電化學(xué)性質(zhì)表現(xiàn)出一種相對負向位移的Mn(Ⅱ)氧化電位。另外，在2-300K的溫度范圍內(nèi)，化合物1和2均以鐵磁性為主，但化合物2的鐵磁性比1的要強一些。 本文考察了合成的兩種夾心化合物在不同有機溶劑中的光致變色性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)它們在有機胺類物質(zhì)中能夠光致變色。在此基礎(chǔ)上，通過光譜對其變色體系進行了研究，并比較了夾心化合物和母體雜多酸之間變色的差異，嘗試提出了它們光致變色的可能機理。 本文試圖運用有機