幾個新的夾心型鍺鎢雜多酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、本論文以目前報道尚少的鍺鎢雜多酸鹽為基本的建筑單元，通過過渡金屬和有機氮配體的調(diào)配，利用水熱技術(shù)和常規(guī)水溶液法，設(shè)計合成了7個基于Keggin結(jié)構(gòu)的新型雜多化合物。通過元素分析、IR、UV—vis光譜分析和單晶X—射線衍射對晶體結(jié)構(gòu)進行了表征，并對部分化合物的熱穩(wěn)定性和電化學性質(zhì)進行了研究。 1．利用水熱合成技術(shù)制備了2個新的含有六核銅的有機絡(luò)離子修飾的夾心型雜多鍺鎢酸鹽： [Cu(enMe)2][Cu(H2O)4][C

2、u6(enMe)2(B—α—GeW9O34Cu(en)(enMe)(H2O))2]·3H2O(1) [Cu(enMe)2]2[Cu6(enMe)2(H2O)2(B—α—GeW9O34Cu(en)(enMe)(H2O))2]·4H2O(2) (enMe=1，2-丙二胺，en=乙二胺) 化合物1和2具有相似的結(jié)構(gòu)，兩個[B—α—GeW9O34Cu(en)(enMe)(H2O)]8—單元分別被中心簇基團Cu6(enMe

3、)2或Cu6(enMe)2(H2O)2連接構(gòu)成夾心型雜多鍺鎢酸陰離子，進一步通過銅氧弱相互作用形成2D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)?；衔?和2是夾層中含有六核銅鍺鎢酸鹽的首次報道。 2．利用水熱合成技術(shù)制備了3個新的有機絡(luò)離子修飾的含有四核過渡金屬簇基團的夾心型雜多鍺鎢酸鹽： [Cu(en)2(H2O)]2[Cu(en)2(H2O)2H[Cu(en)2]3[Cu4(GeW9O34)2]}·10H2O(3) (H2en){[Zn(e

4、n)2]4[Zn4(Hen)2(GeW9O34)2]}·10H2O(4) H4Co(H2O)Co(C6H14N2)2(Co(C6H14N2)2(H2O))2[Co4(C6H14N2)2(GeW9O34)2]·4H2O(5) 化合物3，4和5具有相似的結(jié)構(gòu)，中心帶均含有4個過渡金屬離子。化合物3(4或5)的固態(tài)結(jié)構(gòu)是基于四核銅取代的夾心型單元[Cu4(B—α—GeW9O34)2]12-([Zn4(Hen)2(GeW9O3

5、4)2]10—或[Co4(c6H14N2)2(GeW9O34)2]12-)通過有機絡(luò)離子[Cu(en)2]2+([Zn(en)2]2+ or Co(C6H14N2)2+2)橋連而構(gòu)建的2D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。而以1，2-環(huán)己二胺作為配體修飾的雜多酸過去未見報道。 3．在緩沖溶液條件下合成了2種新型的含鋯的夾心型雜多鍺鎢酸鹽 Na8Cs4[Zr4O2(OH)2(CH3COO)2(α—GeW10O37)2]·32H2O(6)

6、 Cs2K4Na6[Zr3O(OH)2(α—GeW9O34)2]·22.5H2O(7) 雜多陰離子[Zr4O2(OH)2(CH3COO)2(α—GeW10O37)2]12-可以看成是由醋酸根修飾的二鋯取代Keggin單元的[α—GeZr2W10O38(OH)(CH3COO)]6—二聚物，單元中Zr(Ⅵ)取代了[α—GeW12O40]中屬于同一W3O13簇的兩個W，中心簇基團Zr4O2(OH)2(CH3COO)4中的Zr的配位數(shù)