磷鎢雜多酸鹽催化氧化環(huán)己烯合成己二酸的研究.pdf

1、本文采用我國有著充足供應(yīng)的過氧化氫(H202)為氧化劑，開展環(huán)己烯“綠色”氧化合成己二酸的研究。主要開展了如下幾方面工作： 1．針對烯烴一H202反應(yīng)體系的特殊性，根據(jù)過渡金屬催化氧化理論，進(jìn)行了w(vI)價(jià)態(tài)催化劑分子水平上的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。選用具有兩親性結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的季銨鹽大陽離子，組裝入具有特定W(VI)價(jià)態(tài)且有優(yōu)良氧化活性和選擇性的磷鎢雜多酸根構(gòu)成雜多酸季銨鹽。用紅外光譜法及元素分析法對設(shè)計(jì)、制備出的催化劑進(jìn)行了表征。 2

2、．對H202氧化環(huán)己烯合成己二酸反應(yīng)中的催化劑進(jìn)行了篩選，結(jié)果表明磷鎢酸十六烷基吡啶銨在不加入任何助劑時(shí)，就可達(dá)到較好的催化效果；3．將篩選出的催化劑用于催化H202氧化環(huán)己烯合成己二酸的反應(yīng)，探討了反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、H202與環(huán)己烯摩爾比、催化劑加入量等對反應(yīng)的影響。采用兩次正交實(shí)驗(yàn)技術(shù)對反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化，較適宜的反應(yīng)條件為：反應(yīng)時(shí)間5．5h，反應(yīng)溫度90℃，n(H202)：n(環(huán)己烯)=5．5：l(以0．045mol環(huán)己烯計(jì))，催

3、化劑用量0．3mmol。在該條件下實(shí)驗(yàn)重復(fù)性較好，己二酸的平均收率為73．88％，催化劑平均回收率為51．82％； 4．將回收催化劑用于H202氧化環(huán)己烯合成己二酸的反應(yīng)，在使用五次后，己二酸收率為70．89％，催化活性沒有降低。將反應(yīng)前后的催化劑進(jìn)行紅外光譜分析，發(fā)現(xiàn)回收催化劑的IR譜圖與Keggin結(jié)構(gòu)[PW12040]3-的IR譜帶的位置、形狀及相對強(qiáng)度有很好的一致性。 本研究的工作特點(diǎn)在于： 1．用“綠色