磷鎢雜多酸鹽催化劑的制備及性能的研究.pdf

1、雜多酸是一類含氧橋的多核無機(jī)高分子化合物，是由中心原子(P、Si、As、Ge等)和配位原子（如Mo、V、W等）以一定結(jié)構(gòu)通過氧原子配位橋聯(lián)而成的含氧多元酸總稱。按其陰離子結(jié)構(gòu)可分為Keggin、Dawson、Anderson、Waugh、Silverton等五種類型。由于其獨(dú)特的籠型結(jié)構(gòu)所致的“擬液相”特性，使催化反應(yīng)不僅能在表面上進(jìn)行，而且同時(shí)在其體相內(nèi)進(jìn)行，因此雜多酸的催化活性較高，選擇性好。雜多酸既具有酸性又具有氧化性，而且通過變

2、更其組成元素可以在很大范圍內(nèi)進(jìn)行系統(tǒng)性調(diào)整。因此雜多酸既可以作為酸催化劑又可作為氧化催化劑，此外雜多酸尚具有光電催化的功能，能起到阻聚的作用等。因此是一種理想的催化劑。
　　本文采用簡單易操作的分步酸化-分步加料法由磷鎢酸(HPA)分別和二苯胺，草酸銨，8-羥基喹啉反應(yīng)合成了三種磷鎢酸鹽催化劑，IR和UV分析表明，磷鎢酸鹽具有完整的Keggin結(jié)構(gòu)，陽離子的引入并未破壞雜多陰離子的Keggin結(jié)構(gòu)，但是由于N-H的配位作用，增強(qiáng)了

3、M-Ob-M鍵和M-Oc-M鍵;TG表明，陽離子中的N原子與磷鎢酸中質(zhì)子的配位有利于提高結(jié)合水的穩(wěn)定性;XRD分析進(jìn)一步驗(yàn)證了以上結(jié)論的準(zhǔn)確性。
　　以乙酸和正辛醇的酯化反應(yīng)為探針反應(yīng)，考察了磷鎢酸-二苯胺鹽和磷鎢酸銨鹽的催化性能，結(jié)果表明:磷鎢酸鹽催化劑為0.4g，反應(yīng)溫度為回流溫度，酸醇摩爾比為1∶1.4，反應(yīng)時(shí)間為3.5小時(shí)，轉(zhuǎn)化率可達(dá)90％以上，且催化劑循環(huán)使用性能良好對(duì)環(huán)境不造成二次污染。
　　用CV研究了[(C6

4、H5)2NH2]3[PW12O40]·4H2O/PVA復(fù)合薄膜的電化學(xué)行為，結(jié)果證明:所得復(fù)合薄膜結(jié)構(gòu)性質(zhì)穩(wěn)定，且有良好的氧化還原性，對(duì)ClO4-有明顯的電催化性。用磷鎢酸銨鹽催化劑對(duì)羅丹明B溶液進(jìn)行光催化降解，結(jié)果表明:此雜多酸鹽對(duì)羅丹明B溶液的脫色降解作用明顯，同時(shí)，催化劑簡單處理后可重復(fù)使用，大大提高了利用效率，降低了成本，對(duì)實(shí)際應(yīng)用很有價(jià)值。
　　以乙酸和正丁醇的酯化反應(yīng)為探針反應(yīng)，考察了磷鎢酸-8-羥基喹啉鹽的催化性能，