負載型磷鎢雜多酸催化劑的制備及酯化反應性能研究.pdf

1、磷鎢酸(PW)具有獨特的酸性和氧化還原性，在許多化學反應中表現(xiàn)出很強的催化活性。將磷鎢酸負載在載體上可以克服磷鎢酸比表面積小、熱穩(wěn)定性差、回收困難等問題。但是通常制備的催化劑磷鎢酸極易從載體上脫落，造成催化劑重復使用性能差。因此，提高磷鎢酸的固載強度，減少活性組分溶脫，增強催化劑的重復使用性是一個亟待解決的問題。
　　本研究以USY及其改性分子篩和SBA-15分子篩為載體，分別采用浸漬法、原位合成法和接枝法制備了一系列負載型磷鎢酸

2、（鹽）催化劑，并將合成的催化劑用于己二酸與正丁醇的酯化反應，著重考察催化劑的制備條件對催化性能的影響及催化劑的重復使用性。同時利用FT-IR、XRD、NH3-TPD、N2吸附、UV-Vis等手段對催化劑的結(jié)構(gòu)、組成及表面酸性質(zhì)進行研究。
　　以改性USY分子篩(DUSY)為載體，采用浸漬法制備了一系列不同負載量的磷鎢酸和磷鎢酸銫鹽催化劑。DUSY負載磷鎢酸催化劑的適宜酯化反應條件為:正丁醇∶己二酸=3.3∶1（摩爾比）、反應溫度3

3、83K、帶水劑甲苯用量為22％、催化劑用量為2％。在上述反應條件下，40％PW/DUSY和50％Cs2.5H0.5PW/DUSY具有最好的催化性能，反應5h時己二酸轉(zhuǎn)化率分別可達96.3％和86.7％;負載型磷鎢酸銫鹽催化劑具有比負載型磷鎢酸催化劑更好的重復使用性能。
　　以USY分子篩為載體，采用原位合成法制備了系列PW-USY催化劑，詳細考察了催化劑制備條件對催化性能的影響，確定了原位合成法制備負載型磷鎢酸催化劑的最佳合成條件

4、為:磷酸氫二鈉∶鎢酸鈉=3∶12（摩爾比）、HCl（2mol/L）用量為5mL、磷鎢酸理論負載量為40％。酯化反應結(jié)果表明，原位合成法較好的解決了活性組分PW的流失問題，所制備的PW-USY催化劑在酯化反應中表現(xiàn)出良好的重復使用性，連續(xù)使用4次后，己二酸轉(zhuǎn)化率下降不超過5.0％。
　　采用接枝法以不同的硅烷偶聯(lián)劑對介孔分子篩SBA-15進行氨基功能化改性，并以此為載體制備了系列負載型磷鎢酸催化劑。改性處理后，在分子篩表面成功引入了