負(fù)載型磷鎢雜多酸催化劑的制備及酯化反應(yīng)性能研究.pdf

1、磷鎢酸(PW)具有獨(dú)特的酸性和氧化還原性，在許多化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)出很強(qiáng)的催化活性。將磷鎢酸負(fù)載在載體上可以克服磷鎢酸比表面積小、熱穩(wěn)定性差、回收困難等問題。但是通常制備的催化劑磷鎢酸極易從載體上脫落，造成催化劑重復(fù)使用性能差。因此，提高磷鎢酸的固載強(qiáng)度，減少活性組分溶脫，增強(qiáng)催化劑的重復(fù)使用性是一個(gè)亟待解決的問題。
　　本研究以USY及其改性分子篩和SBA-15分子篩為載體，分別采用浸漬法、原位合成法和接枝法制備了一系列負(fù)載型磷鎢酸

2、（鹽）催化劑，并將合成的催化劑用于己二酸與正丁醇的酯化反應(yīng)，著重考察催化劑的制備條件對催化性能的影響及催化劑的重復(fù)使用性。同時(shí)利用FT-IR、XRD、NH3-TPD、N2吸附、UV-Vis等手段對催化劑的結(jié)構(gòu)、組成及表面酸性質(zhì)進(jìn)行研究。
　　以改性USY分子篩(DUSY)為載體，采用浸漬法制備了一系列不同負(fù)載量的磷鎢酸和磷鎢酸銫鹽催化劑。DUSY負(fù)載磷鎢酸催化劑的適宜酯化反應(yīng)條件為:正丁醇∶己二酸=3.3∶1（摩爾比）、反應(yīng)溫度3

3、83K、帶水劑甲苯用量為22％、催化劑用量為2％。在上述反應(yīng)條件下，40％PW/DUSY和50％Cs2.5H0.5PW/DUSY具有最好的催化性能，反應(yīng)5h時(shí)己二酸轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)96.3％和86.7％;負(fù)載型磷鎢酸銫鹽催化劑具有比負(fù)載型磷鎢酸催化劑更好的重復(fù)使用性能。
　　以USY分子篩為載體，采用原位合成法制備了系列PW-USY催化劑，詳細(xì)考察了催化劑制備條件對催化性能的影響，確定了原位合成法制備負(fù)載型磷鎢酸催化劑的最佳合成條件

4、為:磷酸氫二鈉∶鎢酸鈉=3∶12（摩爾比）、HCl（2mol/L）用量為5mL、磷鎢酸理論負(fù)載量為40％。酯化反應(yīng)結(jié)果表明，原位合成法較好的解決了活性組分PW的流失問題，所制備的PW-USY催化劑在酯化反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的重復(fù)使用性，連續(xù)使用4次后，己二酸轉(zhuǎn)化率下降不超過5.0％。
　　采用接枝法以不同的硅烷偶聯(lián)劑對介孔分子篩SBA-15進(jìn)行氨基功能化改性，并以此為載體制備了系列負(fù)載型磷鎢酸催化劑。改性處理后，在分子篩表面成功引入了