二氯甲烷與含硫親核試劑的反應(yīng)研究及Pd催化的叔胺脫甲基化研究.pdf

1、本論文就苯噻氰合成工藝和Pd-Co協(xié)同催化的N-甲基叔胺的脫甲基乙酰化進(jìn)行了研究。
　　一、苯噻氰合成工藝的優(yōu)化
　　苯噻氰是一種廣譜殺菌劑，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被廣泛使用。隨著苯噻氰應(yīng)用的不斷擴(kuò)大，其市場(chǎng)需求量也越來(lái)越大，但是較高的生產(chǎn)成本限制了苯噻氰使用的普及，因而對(duì)苯噻氰合成工藝的優(yōu)化研究具有重要意義。
　　在工業(yè)生產(chǎn)中，二氯甲烷通常作為反應(yīng)溶劑，其作為反應(yīng)物的報(bào)道比較少見(jiàn)，不可忽略的是二氯甲烷可與親核試劑進(jìn)行反應(yīng)得到

2、氯甲基產(chǎn)物。本文以二氯甲烷和硫醇類(lèi)親核試劑2-巰基苯并噻唑?yàn)槠鹗荚希?jīng)過(guò)兩步取代反應(yīng)得到苯噻氰。通過(guò)優(yōu)化，開(kāi)發(fā)了一條低成本、高收率的苯噻氰合成路線。在第一步取代反應(yīng)中，以二氯甲烷替代溴氯甲烷為氯甲基化試劑，降低了反應(yīng)成本；以三乙胺為縛酸劑，增大了2-巰基苯并噻唑的親核活性；反應(yīng)在高溫、高壓下進(jìn)行，提高了反應(yīng)的選擇性和縮短了反應(yīng)時(shí)間。通過(guò)正交試驗(yàn)，考察了三乙胺的量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間對(duì)中間體收率的影響，優(yōu)化后的工藝，產(chǎn)品收率為89％，純

3、度為98%。在第二步取代反應(yīng)中，以氯仿-水的混合溶劑體系代替單一溶劑體系，縮短了反應(yīng)時(shí)間和降低了反應(yīng)處理的難度；以芐基三乙基氯化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，增大了反應(yīng)速率。此外，本文分別考察了催化劑的量，硫氰酸銨的量及反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品收率的影響，優(yōu)化后的工藝，產(chǎn)品收率為95%，純度為97%。
　　二、Pd-Co協(xié)同催化的甲基叔胺的脫甲基乙?；芯?br>　　叔酰胺類(lèi)化合物是一類(lèi)非常重要的化合物，在功能材料、農(nóng)藥和醫(yī)藥等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景，

4、其中通過(guò)對(duì)含 N-甲基叔胺片段的天然產(chǎn)物和藥物中間體進(jìn)行脫甲基?；铣傻氖艴０吩谔烊划a(chǎn)物的改造和藥物的合成中有著非常高的應(yīng)用價(jià)值。過(guò)渡金屬催化的反應(yīng)在有機(jī)合成中有著廣泛的應(yīng)用，但是通過(guò)過(guò)渡金屬催化 N-甲基叔胺進(jìn)行脫甲基?；姆磻?yīng)極少。
　　本文以貴金屬為催化劑，過(guò)渡金屬為協(xié)同催化劑，研究了 N-甲基叔胺的脫甲基乙?；磻?yīng)，發(fā)展了一種高效、溫和、環(huán)境友好的 N-甲基叔胺脫甲基合成叔酰胺的方法。本文對(duì)不同的催化劑、反應(yīng)氛圍、反應(yīng)溶劑