銥催化氧雜苯并降冰片烯與伯胺類親核試劑的不對稱開環(huán)反應的研究.pdf

1、本文簡要介紹了手性藥物在現(xiàn)代藥物學中的重要地位，以及現(xiàn)代手性藥物的基本合成方法，綜述了近年來過渡金屬不對稱催化氧雜苯并降冰片烯開環(huán)反應的研究進展。在前人的研究基礎之上，我們首次嘗試以伯胺類化合物作為親核試劑，銥絡合物為催化劑，對氧雜苯并降冰片烯和取代的氧雜苯并降冰片烯進行不對稱開環(huán)反應的方法學研究，合成了具有手性中心的化合物2a～2n，3a～3n，4a～4n。
　　 首先，我們分別以鄰氨基苯甲酸、1，2-二溴-4，5-二甲氧基苯

2、和2-氯-1，4-二甲氧基苯為起始原料，依據(jù)文獻的合成方法合成中間體氧雜苯并降冰片烯1a、1b和1c[1，2，3]，以多種芳香族伯胺作為親核試劑，在銥配合物的催化體系下進行不對稱催化開環(huán)反應的研究，共合成了42種不對稱開環(huán)產物2a～2n，3a～3n，4a～4n。
　　 銥催化的開環(huán)反應獲得了較高的產率和中等程度的對映選擇性（ee）。開環(huán)產物均通過MS，IR，1H NMR，13C NMR和元素分析等測定和結構表征，確證所合成的化合