2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
已閱讀1頁,還剩166頁未讀, 繼續(xù)免費閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領(lǐng)

文檔簡介

1、近十幾年,經(jīng)過有機化學(xué)工作者的不斷努力,手性伯胺催化劑在有機催化反應(yīng)中應(yīng)用越來越廣泛,作用越來越突出。目前發(fā)展的許多的手性伯胺催化體系,已成功地應(yīng)用在許多有機不對稱催化反應(yīng)中。一些手性伯胺催化體系正逐漸表現(xiàn)出了優(yōu)于經(jīng)典的手性仲胺催化劑的特性。在本論文中,我們希望能開發(fā)出更高效,立體選擇性更優(yōu)異的手性伯胺催化體系來進行不對稱有機催化反應(yīng)。
  首先,我們以金雞納堿衍生的手性伯胺催化劑為主催化劑,通過評價各種助催化劑的輔助作用,形成了

2、有效的復(fù)合型協(xié)同催化體系,最終確定最佳的催化體系為辛可寧定伯胺(CD-NH2)和PPh3組成的雙有機催化體系,在脂肪醛與馬來酰亞胺參與的不對稱Michael加成反應(yīng),該復(fù)合型催化體系可獲得十分優(yōu)異的立體選擇性(up to>99% ee)及很高的產(chǎn)率(up to99%),以及非常理想的對映選擇性(upto>99∶1 dr)。我們還使用ESI-MS,紫外光譜(UV-Vis),熒光光譜(FL),核磁譜(NMR),圓二色譜(CD)等分析手段研究

3、了該催化體系的反應(yīng)機理,發(fā)現(xiàn)CD-NH2和PPh3之間存在的自組裝作用,這種非共價建作用對反應(yīng)有著重要的影響。
  接著,我們又利用多種金雞納堿類伯胺催化劑,研究了手性伯胺催化α,α,α-三氟苯乙酮與脂肪酮的不對稱aldol反應(yīng)。在研究的過程中,我們發(fā)現(xiàn)奎尼丁伯胺(QD-NH2)與(R)-扁桃酸,異丙醇鋁組成的共催化體系有著很好的催化效果,所得的目標產(chǎn)物主要是S構(gòu)型,并有著不錯的產(chǎn)率(up to98%)和對映選擇性(up to89

4、% ee)。而使用奎寧伯胺(QN-NH2)和(R)-扁桃酸僅以較低的催化量(5 mol%)就能取得很好的產(chǎn)率(up to98%)和較高的立體選擇性(up to89% ee)。該催化體系證明了手性酸對手性伯胺主導(dǎo)的不對稱催化反應(yīng)有著很大的影響。
  隨后,我們合成了一系列的手性聚硅氧烷伯胺,與Boc-L-苯丙氮酸配合使用形成了一種新的手性催化體系。利用它催化α,α,α-三氟苯乙酮與丙酮進行不對稱aldol反應(yīng),獲得很高的產(chǎn)率和中等的

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評論

0/150

提交評論