無(wú)金屬參與的高價(jià)碘介導(dǎo)的吲哚類化合物2,3位氧化反應(yīng)研究.pdf

1、吲哚類衍生物廣泛存在于重要的藥物分子和天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中，具有多種生理活性，一直備受研究者關(guān)注。在生物體內(nèi)，3位－吲哚酮類化合物經(jīng)常是吲哚的次生代謝產(chǎn)物，研究表明這些化合物具有抗真菌、殺蟲(chóng)、神精興奮類的多種活性。其結(jié)構(gòu)新穎，孕藏著很大的研究與開(kāi)發(fā)價(jià)值。為了合成該類分子結(jié)構(gòu)，我們發(fā)展了一種無(wú)金屬參與的三價(jià)碘化合物[PhI(OAc)2和PhICl2]介導(dǎo)的吲哚類化合物2位和3位氧化反應(yīng)，主要內(nèi)容如下：
　　我們首先合成嘧啶基團(tuán)保護(hù)的吲哚類

2、化合物作為起始原料，通過(guò)反應(yīng)條件篩選確定了最佳反應(yīng)條件，以醋酸作為溶劑，使用3當(dāng)量的二醋酸碘苯。在該條件下對(duì)底物適用性進(jìn)行了考察，合成了大量的2位乙酰化，3位羰基的吲哚類產(chǎn)物。反應(yīng)表現(xiàn)出了良好的官能團(tuán)兼容性，并且發(fā)現(xiàn)，氮上的取代基團(tuán)對(duì)2，3位氧化產(chǎn)物的生成有著決定性的作用。隨后，我們對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深入研究，探索影響和控制反應(yīng)不同途徑的關(guān)鍵因素，發(fā)現(xiàn)并得到兩個(gè)反應(yīng)中間體，并通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了可能的反應(yīng)機(jī)理。我們又用原位紅外等檢測(cè)手段證明了反

3、應(yīng)中間體的存在和相互之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。
　　在此基礎(chǔ)上，我們利用二氯碘苯替換二醋酸碘苯作氧化劑，發(fā)現(xiàn)了新的二氯取代的吲哚類產(chǎn)物。首先，我們以嘧啶吲哚作為起始原料，通過(guò)控制二氯碘苯不同當(dāng)量數(shù)，在2倍和3倍當(dāng)量下分別得到了兩種不同產(chǎn)物。然后，我們?cè)谶@兩種條件下對(duì)底物廣泛性進(jìn)行了考察，合成了大量的吲哚類氯代產(chǎn)物，都表現(xiàn)出了良好的兼容性與高收率。最后我們又對(duì)機(jī)理進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)探究，用H218O參與實(shí)驗(yàn)證明了產(chǎn)物中羰基的來(lái)源。新產(chǎn)物的發(fā)現(xiàn)拓寬了該