異吲哚啉酮類化合物的合成及喹啉N-氧化物磺酰化反應(yīng)的研究.pdf

1、異吲哚啉酮的五元雜環(huán)骨架和雜芳香砜化合物廣泛存在于各類天然產(chǎn)物中，因其具有較高的藥理和生物活性，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、材料和有機顏料等行業(yè)領(lǐng)域。因此，探索此類骨架化合物高效、綠色的合成方法具有重要的理論意義和廣闊的應(yīng)用前景。本論文是圍繞喹啉作為導(dǎo)向基團引發(fā)的 C-H活化和關(guān)環(huán)反應(yīng)及其修飾后進行 C-H活化反應(yīng)的方法學(xué)研究，主要內(nèi)容包括兩部分，共分四章進行論述。
　　第一章我們論述了異吲哚啉酮化合物的一些應(yīng)用和合成研究進展，包括非金屬催

2、化、金屬催化及通過帶有配齒基團化合物的 C-H活化反應(yīng)。其中，過渡金屬催化帶有配齒基團化合物的 C-H活化和關(guān)環(huán)反應(yīng)是一種高效簡便地構(gòu)筑五元環(huán)骨架的方法，而且已經(jīng)在現(xiàn)有的各種雜環(huán)骨架的合成中獲得了廣泛應(yīng)用。通過對此類 N-雜環(huán)化合物合成方法研究進展的綜合論述，我們得以方便地進行下一步的方法學(xué)研究工作。
　　第二章我們在以往合成方法的基礎(chǔ)上，用芳基酰氯和醛為起始原料，各通過1步簡單反應(yīng)，快捷得到芳基甲酰胺和偕二溴乙烯底物，然后系統(tǒng)地

3、研究了兩部分偶聯(lián)底物在 Ni(Ⅱ)/Ag(Ⅰ)催化下的C-H活化和關(guān)環(huán)反應(yīng)并優(yōu)化了反應(yīng)條件，高效地完成了18個目標(biāo)化合物的合成，產(chǎn)率最高可達81％。此方法對于異吲哚啉酮關(guān)鍵五元環(huán)的構(gòu)筑具有重要意義。此外，我們還通過一系列機理探究實驗提出了可能的反應(yīng)機理用以解釋C-H活化和關(guān)環(huán)反應(yīng)的進程。
　　第三章是對砜類化合物合成方法研究的綜述和喹啉N-氧化物C-H活化研究進展的介紹。論文列舉了歷年代表性的文獻用以闡述喹啉骨架磺?；粩喟l(fā)展的綜

4、合概況。通過對喹啉不同位點 C-H活化尤其是磺酰化反應(yīng)的梳理，我們總結(jié)了不同方法中各類反應(yīng)的優(yōu)劣，為下一步的C-H活化探究提供了借鑒。
　　第四章我們在文獻調(diào)研的基礎(chǔ)上，發(fā)展了一種KI/K2S2O8催化喹啉C-2磺酰化用以制備雜環(huán)芳香砜的方法。我們以喹啉為起始原料，通過1步簡單反應(yīng)制取了喹啉N-氧化物底物；然后以此進行C-H活化反應(yīng)并對反應(yīng)的條件及底物的適應(yīng)性進行了細致地考察與討論，得到了15個產(chǎn)率從49%至85%的目標(biāo)化合物；之