農(nóng)產(chǎn)品中三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚類農(nóng)藥助劑殘留及降解規(guī)律研究.pdf

1、農(nóng)藥助劑是農(nóng)藥制劑中除有效成分之外，人為添加到農(nóng)藥制劑產(chǎn)品中的輔助成分，在農(nóng)藥制劑中占比從百分之幾到百分之九十幾不等。中國是世界上農(nóng)藥生產(chǎn)和使用大國，農(nóng)藥助劑的用量大、范圍廣。已有研究表明，一些農(nóng)藥助劑的毒性比農(nóng)藥的毒性更大，可能危害人體健康，影響生態(tài)環(huán)境。三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(tristyrylphenol ethoxylates，TSPnEO)，作為非離子表面活性劑類農(nóng)藥助劑在農(nóng)藥制劑生產(chǎn)中廣泛使用，目前是使用最多的非離子表面活

2、性劑之一。近年來，由于其在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中的廣泛使用，其在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留及毒性逐漸引起研究人員的關(guān)注。然而，有關(guān)三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的定量檢測方法及降解行為等研究還未見報道。因此，本研究以三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚類農(nóng)藥助劑為研究對象，建立了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜的分析方法，并對其在油麥菜上的消解規(guī)律進行了研究，主要取得了如下研究進展:
　　1、利用二極管陣列(PDA)檢測器與質(zhì)譜檢測器串聯(lián)，建立摩爾吸收系數(shù)定量校正的計算模型，確定了TS

3、PnEO(n=5-27)的單個聚合度單體的質(zhì)量分數(shù)。聚合度為5-27的TSPnEO單體質(zhì)量分數(shù)分別為3.26％、0.51％、0.93％、1.56％、2.65％、3.54％、4.73％、5.96％、7.21％、8.12％、8.62％、8.79％、8.33％、7.72％、6.80％、5.86％、4.78％、3.73％、2.80％、1.97％、1.32％、0.64％和0.17％。
　　2、建立了測定蔬菜和土壤樣品中TSPnEO(n=5-

4、18)的分散固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(DSPE-LC-MS/MS)定量檢測方法。蔬菜樣品中∑TSPnEO(n=5-18)添加濃度為200μg/kg、500μg/kg、1 mg/kg時，回收率在64.3-108.0％之內(nèi)（除TSP12EO的回收率為42.9％），相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在1.8％-19.0％之內(nèi)，土壤中∑TSPnEO添加濃度為1 mg/kg時，回收率在60.4-99.6％之內(nèi)(除TSP5EO為51.3％，TSP10EO為

5、141.4％)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在2.0-20.4％之內(nèi)。儀器檢出限在0.10-2.55μg/kg之間。
　　3、通過油麥菜和土壤的盆栽消解試驗和田間消解試驗，獲得了油麥菜和土壤中TSPnEO在兩種環(huán)境下的的半衰期。盆栽試驗中油麥菜中∑TSPnEOs以及TSPnEO(n=5-18)14種聚合度的單體的半衰期在1.76-9.24 d之間;土壤中∑TSPnEOs以及TSPnEO(n=5-18)14種聚合度的單體的半衰期在6.42