幾種低熱固相反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)制的研究.pdf

1、目前，低熱固相反應(yīng)(分子晶體間的反應(yīng))領(lǐng)域的研究大部分集中在化合物的合成方面。在反應(yīng)機(jī)制方面，尤其是微觀層次上的共性認(rèn)識方面還不夠深入。而現(xiàn)時所存在的解釋分子晶體間固相反應(yīng)的規(guī)律及機(jī)理的理論基本上是延用了傳統(tǒng)的高溫固相反應(yīng)的思想，而忽視了室溫與近室溫條件的溫度特性。針對低熱條件下固態(tài)反應(yīng)物分子如何克服固相物質(zhì)擴(kuò)散障礙而碰到一塊進(jìn)行固．固反應(yīng)以及反應(yīng)到底遵循一個什么樣的規(guī)律這兩個問題，提出了低熱固相反應(yīng)的冷融熔機(jī)理和冷溶熔機(jī)理。

2、本文在冷融熔機(jī)理和冷溶熔機(jī)理的基礎(chǔ)之上，通過丁二酮肟與醋酸鎳、六次甲基四胺與氯化鈷以及與對羥基苯甲醛等不同的低熱配位固相反應(yīng)體系或低熱有機(jī)固相反應(yīng)作為模板，采用紫外一可見漫反射光譜(DR-UVS)、差熱(DTA)、熱重(TG)、示差掃描量熱(DSC)、X-射線衍射(XRD)、偏光顯微鏡等測試技術(shù)對相關(guān)反應(yīng)體系的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了描述。 通過用熱分析方法(TG/DTA、TG/DSC等)對反應(yīng)熱效應(yīng)及失重情況的分析，證實了低熱固相反應(yīng)中

3、微熔融層的形成，初步推測反應(yīng)發(fā)生經(jīng)過，為低熱固相反應(yīng)的冷融熔機(jī)理和冷溶熔機(jī)理提供了有力的證據(jù)。通過不同放大倍數(shù)的光學(xué)顯微鏡的原位觀察，直觀的觀測到了熱固相反應(yīng)過程中熔融態(tài)的形成，并分析出反應(yīng)粒子的擴(kuò)散傳質(zhì)方向，推測反應(yīng)發(fā)生經(jīng)過。用X射線衍射(XRD)來跟蹤在反應(yīng)過程中的反應(yīng)物及產(chǎn)物的含量的變化及反應(yīng)物晶型的變化，有助于推測反應(yīng)機(jī)制。通過粉末紫外-可見漫反射光譜(DR-UVS)對不同反應(yīng)溫度下的反應(yīng)初期反應(yīng)速率的變化進(jìn)行測定，研究了其反應(yīng)