仿生多相催化體系在Knoevenagel縮合反應(yīng)中的應(yīng)用研究.pdf

1、Knoevenagel縮合反應(yīng)是形成碳碳雙鍵的重要反應(yīng)之一，該類反應(yīng)的產(chǎn)物α，β-不飽和羰基化合物的應(yīng)用范圍廣泛，例如它在藥物中間體以及天然產(chǎn)物的合成中具有重要的作用。但是傳統(tǒng)的Knoevenagel縮合反應(yīng)使用大量的有機(jī)溶劑且后處理復(fù)雜，產(chǎn)率較低，而且催化劑難以循環(huán)使用。而在植物體內(nèi)發(fā)生的類似縮合反應(yīng)則不存在此類問題，因此，本文依據(jù)仿生催化的理念，模擬生化環(huán)境設(shè)計(jì)的仿生多相催化體系。
　　本文主要以植物體內(nèi)存在的苯甲醛和丙二酸二

2、乙酯為反應(yīng)底物，以兩者之間的Knoevenagel縮合反應(yīng)為探針，重點(diǎn)考察了仿生催化體系中帶有不同胺基的堿在單相、兩相和三相催化反應(yīng)中的作用及其協(xié)同作用，并對仿生催化體系的作用機(jī)理進(jìn)行了一定的探討。
　　首先以乙酸乙酯為探針，考察了酯在仿生條件下的穩(wěn)定性，探討了溫度、酸堿度等因素對酯穩(wěn)定性的影響規(guī)律。同時(shí)研究了仿生環(huán)境下苯甲醛與丙二酸二乙酯在Knoevenagel縮合反應(yīng)條件下可能存在的其它副反應(yīng)，為確定Knoevenagel縮合

3、反應(yīng)條件提供了參考。其次，在均相反應(yīng)條件下，系統(tǒng)探究了不同種類的胺基堿對芳香醛與丙二酸二酯間縮合反應(yīng)的本征催化作用規(guī)律，以及胺基堿—有機(jī)酸的協(xié)同作用規(guī)律。結(jié)果表明，在非水溶劑中，由于原料苯甲醛中的羰基可與伯胺形成亞胺，使催化劑“中毒”，從而表現(xiàn)出不及仲胺的催化活性;而當(dāng)有水存在時(shí)，可極大促進(jìn)胺基脫去苯甲醛而“再生”，因而伯胺表現(xiàn)出的催化活性普遍優(yōu)于仲胺。在此基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)了仿生含水多相催化體系。研究了在該催化體系下多種胺基堿與芳香醛、丙二酸