巰基三氮唑配體和巰基噻二唑羧酸配體構筑的配合物結構及性質(zhì)的研究.pdf

1、近年來，隨著各個學科的相互滲透與交融，配位化學呈現(xiàn)出日新月異、迅速發(fā)展的勢頭，已經(jīng)開始向功能化配位化合物的方向發(fā)展。含巰基氮雜環(huán)的配位聚合物不僅結構豐富、性能優(yōu)良，而且在醫(yī)藥、生物蛋白、光學、氣體吸附、磁性材料、催化制氫、納米材料等方面具有誘人的應用前景。因此，該類配合物的研究也越來越受到研究者的重視。
　　本文合成了兩種巰基氮雜環(huán)配體：一種是4-氨基-3-(2-吡啶基)-1H-1,2,4-三氮唑-5-硫酮(2-apttH)配體，

2、另一種是2-(4-吡啶基)-1,3,4-噻二唑-5-硫代乙酸鈉(4-sptta)配體。在剛性羧酸輔助配體作用下，配體2-apttH與不同的金屬離子自組裝構筑了七個結構新穎的配合物。同時配體4-sptta跟不同的金屬離子反應也得到了一系列的配合物。此外，本論文系統(tǒng)地探討了這些配合物的結構及影響因素，探索了其熱穩(wěn)定性和熒光性能，利用部分配合物制備了CdS納米材料，并對負載型CdS的光催化產(chǎn)氫性能進行了初步的研究。
　　本論文主要包括兩

3、部分：
　　1、在溶劑熱的條件下，采用剛性巰基配體2-apttH和羧酸配體組成的混合配體策略與金屬Cd(II)、Zn(II)和Pb(II)構筑了七個結構新穎的配位化合物。配位聚合物[Cd2(2-aptt)2(1,4-bdc)(H2O)]n(1)，{[Cd3(2-aptt)2(1,3-bdc)2]·4H2O}n(2)和{[Cd3(2-aptt)2(pma)]·3H2O}n(3)均為二維結構，但是由于輔助配體的不同，結構存在差異。[Z

4、n3(2-aptt)2(1,4-bdc)2]n(4)呈現(xiàn)出三維結構，[Zn4(2-aptt)4(pma)2(4H2O)]n(5)展示出二維網(wǎng)格結構，[Zn2(2-aptt)2(3-pc)2(4H2O)](6)為雙核結構，[Pb(2-ptt)]n(7)是一種二維網(wǎng)狀結構。值得注意的是，在配合物7中輔助配體沒有參與配位，起到了調(diào)節(jié) pH的作用，而且配體2-apttH轉(zhuǎn)化為2-pttH2（2-pttH2=3-(2-吡啶基)-1H-1,2,4-

5、三氮唑-5-硫酮）。本文研究了配合物1–6的熱穩(wěn)定性及熒光特性，初步分析了金屬離子、輔助配體對晶體結構的影響，并探討了金屬離子、輔助配體及晶體結構對配合物的熱穩(wěn)定性、熒光性能的影響。另外，利用配合物1和3為前驅(qū)體制備了硫化鎘納米材料，同時進行石墨烯負載硫化鎘試驗，并對其光催化產(chǎn)氫性能做了初步的嘗試。
　　2、利用4-sptta配體與金屬離子 Co(II)、Zn(II)、Cd(II)、Pr(II)和 Ni(II)在水熱/溶劑熱的條件

6、下，合成了一系列配合物8–12。采用X-ray單晶衍射儀確定了它們的晶體結構。[Co2(4-sptta)4(2H2O)]n(8)為二維雙分子層狀結構，{[Zn2(4-sptta)4]·2H2O}n(9)呈現(xiàn)出二維網(wǎng)格結構，{[Cd(4-sptta)2(H2O)]·H2O}n(10)是一維雙鏈結構，[Pr(4-sptta)3(H2O)]n(11)為一維鏈狀結構而[Ni(4-sptta)2(4H2O)](12)為單核結構。另外，研究了配合物