三氮唑類配體與銅(Ⅰ)、銀(Ⅰ)形成的配合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、在本論文的工作中，合成了7個有機(jī)配體(其中五個未見報道配體)和7個銀、銅的配合物，對這些配合物用元素分析、紅外光譜、核磁共振氫譜等進(jìn)行了表征，并用X-射線衍射法測定了這7個配合物的結(jié)構(gòu)。
　　 本文中合成的7個有機(jī)配體是：
　　 3，5-二間甲基苯基-1，2，4.三氮唑(m-meph-tzH)
　　 3，5-二鄰甲基苯基-1，2，4.三氮唑(o-meph-tzH)
　　 3，5-二-(3，4-二甲基苯基)

2、-1，2，4-三氮唑(3，4-dimeph-tzH)
　　 3，5-二-(3，5-二甲基苯基)-1，2，4-三氮唑(3，5-dimeph-tzH)
　　 3，5-二對乙基苯基-1，2，4-三氮唑(p-ethph-tzH)
　　 3，5-二對叔丁基苯基-1，2，4-三氮唑(p-tbuph-tzH)
　　 3，5-二對溴基苯基-1，2，4-三氮唑(p-Brph-tzH)
　　 7個配合物是：
　

3、　 [Ag(m-meph-tz)(CH3OH)1/3]n(1)
　　 [Ag(3，4-dimeph-tz)(CH3CH2OH)1/3]n(2)
　　 [Ag(p-tbuph-tz)]n(3)
　　 {[Ag6(3，5-dimeph-tz)6(NH3)2](CH3OH)2(CH3CH2OH)}(4)
　　 [Cu(3，5-dimeph-tz)]n(5)
　　 [Ag(m-meph-tz)6/7(N

4、O3)1/7]n(6)
　　 [Ag(o-meph-tz)3/4(NO3)1/4]n(7)
　　 它們的結(jié)構(gòu)可分為四類：
　　 1.六核配合物：{[Ag6(3，5-dimeph-tz)6(NH3)2](CH3OH)2(CH3CH2OH))(4)。我們可以認(rèn)為配合物4為[Ag5L6]-的次級結(jié)構(gòu)單元的分子模型。
　　 2.一維聚合物：[Cu(3，5-dimeph-tz)]n(5)。配合物5形成的是直線型鏈狀

5、結(jié)構(gòu)；配合物5中存在著[Cu5L6]-的次級結(jié)構(gòu)單元，其中只有兩個三氮唑環(huán)上的N4原子與外圍的Cu原子配位形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
　　 3.二維聚合物：[Ag(o-meph-tz)3/4(NO3)1/4]n(7)。此配合物中三氮唑環(huán)上所有的氮原子都參與了配位。
　　 4.三維聚合物：[Ag(m-meph-tz)(CH3OH)1/3]n(1)、[Ag(3，4-dimeph-tz)(CH3CH2OH)1/3]n(2)、[Ag(p

6、-thuph-tz)]n(3)、[Ag(m-meph-tz)6/7(NO3)1/7]n(6)。配合物1與配合物2的結(jié)構(gòu)非常相似。它們二者都存在著[Ag4L6]2-的次級結(jié)構(gòu)單元，都是用其中四個三氮唑環(huán)上的N4原子與外圍線型二配位的Ag原子相連形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物3中存在著[Ag6L8]2-的次級結(jié)構(gòu)單元，其中四個三氮唑環(huán)上的N4原子與外圍線型二配位的Ag原子相連。配合物6中存在著[Ag4L6]2-的次級結(jié)構(gòu)單元，此配合物是利用部分的

7、N4原子與外圍銀原子相連形成三維結(jié)構(gòu)。通過我們的研究，得到以下幾點結(jié)論：
　　 1.通過我們的工作發(fā)現(xiàn)，取代基對Ag與3，5-二芳基-1，2，4-三氮唑配合物的結(jié)構(gòu)影響很大，通過改變配體苯基上取代基的位置和大小得到了不同結(jié)構(gòu)的配合物。同時Ag與3，5-二芳基-1，2，4-三氮唑進(jìn)行配位時并不是所有三氮唑上的N4原子都參與配位而是利用部分的N4原子與外圍銀原子去配位。
　　 2.取代基對Cu與3，5-二芳基-1，2，4-三