光學(xué)活性紫蘇醇的合成及其選擇性氧化研究.pdf

1、該文系統(tǒng)研究了2,10-環(huán)氧蒎烷液相催化重排的反應(yīng)規(guī)律,對(duì)合成紫蘇醇的工藝進(jìn)行了新的探索;同時(shí)對(duì)紫蘇醇在活性MnO<,2>、CrO<,3>/SiO<,2>載體試劑和重鉻酸鈉三種氧化劑的作用下進(jìn)一步選擇氧化合成紫蘇醛進(jìn)行了探索性研究,獲得了一些有應(yīng)用價(jià)值的結(jié)果.1.研究了2,10-環(huán)氧蒎烷液相重排的反應(yīng)規(guī)律和產(chǎn)物分布,考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、溶劑用量、溶劑、溶劑中的含水量等對(duì)重排反應(yīng)的影響.結(jié)果表明:在酸催化劑存在下,強(qiáng)極性非質(zhì)子溶劑中

2、,2,10-環(huán)氧蒎烷于353-363K可定向重排生成紫蘇醇.一定條件下反應(yīng),2,10-環(huán)氧蒎烷的轉(zhuǎn)化率為98.9﹪,紫蘇醇產(chǎn)率為43.8﹪,原料的聚合量為39.6﹪;2.以固定床反應(yīng)工藝代替?zhèn)鹘y(tǒng)的攪拌釜式反應(yīng),考察了空速、反應(yīng)溫度、溶劑用量對(duì)重排反應(yīng)的影響.結(jié)果表明:固定床反應(yīng)合成紫蘇醇在降低2,10-環(huán)氧蒎烷聚合量、提高紫蘇醇的產(chǎn)率、簡(jiǎn)化產(chǎn)物分離等方面比傳統(tǒng)的間歇攪拌釜式反應(yīng)器優(yōu)越.當(dāng)反應(yīng)溫度為353K,空速為1.5/h,溶劑用量與2

3、,10-環(huán)氧蒎烷體積比為8:1時(shí),2,10-環(huán)氧蒎烷的轉(zhuǎn)化率達(dá)到91.2﹪,紫蘇醇產(chǎn)率為69.9﹪,原料的聚合量接近于0;3.研究了活性MnO<,2>、CrO<,3>/SiO<,2>載體氧化試劑和重鉻酸鈉液相選擇性氧化紫蘇醇合成紫蘇醛的反應(yīng).結(jié)果表明:活性MnO<,2>可以選擇性氧化紫蘇醇生成紫蘇醛,以乙酸乙酯作溶劑,氧化反應(yīng)溫度控制在328K~溶劑回流溫度之間,紫蘇醇與氧化劑的質(zhì)量比為1:4,攪拌反應(yīng)4h,紫蘇醇轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到99.7

4、﹪,紫蘇醛產(chǎn)率達(dá)70﹪以上;用干混法制備的CrO<,3>/SiO<,2>載體試劑是紫蘇醇液相選擇性氧化合成紫蘇醛的高效氧化劑,以二氯甲烷作溶劑,CrO<,3>/SiO<,2>載體氧化劑的負(fù)載量為2mmol/g,氧化劑與紫蘇醇的摩爾比為2.5:1,室溫下攪拌反應(yīng)90min,紫蘇醇轉(zhuǎn)化率達(dá)到95.0﹪,紫蘇醛產(chǎn)率為57.9﹪;用Na<,2>Cr<,2>O<,7>作氧化劑,采取邊反應(yīng)邊蒸餾的實(shí)驗(yàn)工藝,通過三水平三因素L<,9>(3<'3>)的