二茂鐵羧酸和雙磺酸功能配合物的合成和性質(zhì)研究.pdf

1、本文報(bào)道了二茂鐵雙磺酸和二茂鐵雙琥珀酸配體與過(guò)渡金屬形成的系列配位化合物.眾所周知，二茂鐵雙磺酸常被應(yīng)用于修飾電極和新型表面活性劑的制備開(kāi)發(fā)，而磺酸類(lèi)配體的磺酸根與磷酸類(lèi)配體的磷酸根結(jié)構(gòu)相似，性能相近，具有多個(gè)配位點(diǎn)和配位模式，可被廣泛應(yīng)用于合成多孔材料，作為分子篩材料的材料補(bǔ)充，應(yīng)用于催化和吸附材料的研究.同時(shí)，從本文合成的聚合物1-6的晶體結(jié)構(gòu)，可以看出，此種材料不但具有較大的空腔，同時(shí)還具用多個(gè)微孔，有效的提高了此類(lèi)材料的選擇性.

2、 二茂鐵雙琥珀酸配體則分別與Zn、Co、Mn、Pb等形成了5個(gè)配位化合物7-11，配和物7，8，9為以單核配位化合物為母體形成的三維超分子化合物，聚合物10是依靠π-π堆積作用形成一維麻花狀結(jié)構(gòu)，聚合物11是在有機(jī)小分子配體Phen參與下，形成的二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu). 另外，本文還報(bào)道了兩個(gè)簡(jiǎn)單配位化合物和一個(gè)由二茂鐵單甲酸與鉀離子形成的八核簇和物12-14.通過(guò)量化研究，發(fā)現(xiàn)中心金屬鉀原子通過(guò)p軌道與配體形成配鍵，由于中心金屬

3、離子之間相互作用力強(qiáng)，使得電子高度離域，這樣中心金屬離子對(duì)前線軌道的貢獻(xiàn)很大，中心金屬離子間存在著較強(qiáng)的作用力，其Wiberg鍵級(jí)為K4-K7 0.0745，K5-K7 0.0961，K6-K7 0.0630，K78-K79 0.0745，K75-K79 0.0634，K76-K79 0.0961.通過(guò)對(duì)比，不難看出，中心氧原子電荷為[core]2S22p6，而其它氧原子則為[core]2S22p5，說(shuō)明中心氧原子通過(guò)從鉀原子簇中獲得兩