若干天然產(chǎn)物和痕量環(huán)境有機(jī)污染物的液-質(zhì)聯(lián)用法檢測(cè)研究.pdf

1、液相色譜/質(zhì)譜(LC/MS)聯(lián)用是當(dāng)前分析化學(xué)最重要的工具之一,也是天然產(chǎn)物和環(huán)境有機(jī)污染物分析最廣泛應(yīng)用的技術(shù).本論文以大豆皂苷、雷公藤生物活性物和氯酚類(lèi)化合物為例,在深入考察它們的色譜熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)行為的基礎(chǔ)上,開(kāi)展了質(zhì)譜檢測(cè)方法學(xué)的研究,建立與發(fā)展了一系列快速、靈敏、準(zhǔn)確的大豆胚芽中大豆皂苷、血液中大豆皂苷和雷公藤生物活性物及食品與環(huán)境中氯酚殘留的LC/MS檢測(cè)方法.具體包括:系統(tǒng)構(gòu)建了大豆胚芽中大豆皂苷的超聲輔助提取,直接進(jìn)樣電

2、噴霧質(zhì)譜(ESI-MS)快速定性分析方法和液相色譜/電噴霧質(zhì)譜(LC/ESI-MS)聯(lián)用的快速定性、定量檢測(cè)方法,將來(lái)源未知的大豆胚芽樣品轉(zhuǎn)化成色譜已知樣品.建立的方法可同時(shí)定量分析大豆胚芽中50多種A類(lèi)、B類(lèi)和DDMP類(lèi)大豆皂苷,各大豆皂苷的檢出限在2.0～4.0 ng/mL范圍. 采用固相萃取和質(zhì)譜的多離子反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)技術(shù),建立了一種以甘草酸為內(nèi)標(biāo),液相色譜/電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜(LC/ESI-MS-MS)法同時(shí)測(cè)定血清中大豆皂苷B

3、a和Bb的分析方法,血清中大豆皂苷Ba和Bb在0.5～100.0 ng/mL范圍線性關(guān)系良好,其檢出限分別為0.5和0.3 ng/mL,平均回收率分別為95.6和90.0﹪. 建立了一組分別以潑尼松龍、醋酸地塞米松和氫化可的松為內(nèi)標(biāo)的全血樣品中雷公藤甲素、乙素和紅素的液相色譜/大氣壓化學(xué)電離串聯(lián)質(zhì)譜(LC/APCI-MS-MS)的測(cè)定方法,全血樣品采用醋酸乙酯提取后,經(jīng)LC分離,利用MRM技術(shù),全血中雷公藤甲素、乙素和紅素含量

4、在1.0～100.0 ng/mL均具有良好的線性關(guān)系(r<'2>0.995),其檢出限分別為0.5,0.5和1.0 ng/mL.血清樣品經(jīng)醋酸乙酯提取后采用固相萃取凈化,經(jīng)LC分離后采用APCI源在選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)模式下檢測(cè),建立了以烏頭堿為內(nèi)標(biāo)的血清樣品中雷公藤定堿、雷公藤次堿、雷公藤堿乙和雷公藤春堿共四種雷公藤生物堿的LC/APCI-MS同時(shí)測(cè)定方法,結(jié)果四種雷公藤生物堿在1.0～100.0 ng/mL均具有良好的線性關(guān)系,其

5、檢出限均為1.0ng/mL,回收率在82.1～94.2﹪范圍. 通過(guò)在柱后串接電導(dǎo)抑制器,自組裝了一臺(tái)離子色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(IC/MS),經(jīng)調(diào)節(jié)抑制器電流,有效地改變了柱后淋洗液的pH值并降低了淋洗液中不揮發(fā)性鹽的含量,基本解決了IC/MS聯(lián)用時(shí)質(zhì)譜信號(hào)的抑制與淬滅問(wèn)題,獲得了IC與MS的較好兼容.同時(shí)結(jié)合固相萃取技術(shù)、膜抑制器技術(shù)與質(zhì)譜的高靈敏和高選擇性的檢測(cè)能力,建立與發(fā)展了一種新穎的環(huán)境水樣和海產(chǎn)食品中有機(jī)氯酚類(lèi)化合物殘