系列Co配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及自旋轉(zhuǎn)換和光—電性能的研究.pdf

1、遼寧師范大學(xué)博士學(xué)位論文系列Co配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及自旋轉(zhuǎn)換和光—電性能的研究姓名：金晶申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專(zhuān)業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：牛淑云20040501—————————!!墮堡!燮魚(yú)竺竺竺皇：苧苧墾!墾竺墊竺壟二皇蘭堂竺竺窒(11)【co(№一CH2(COO)2)(4，∥bipy)05(H20)]Ⅱ(12)【co(№一HcOO)dco(H20)4】。03)[C02(HCOOM—CH30H。對(duì)它們進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和多種性能的表征和研究。具

2、體可分為以下6個(gè)方面：(1)合成了兩個(gè)由44’一bipy橋聯(lián)的Co(II)維配位聚合物(化合物1和2)，自己解析了它們的晶體結(jié)構(gòu)。(2)首次合成了四個(gè)系列共9個(gè)含Co(II)或Fe(III)的配位聚合物及二聚物(化合物3～11)，自己解析了它們的晶體結(jié)構(gòu)。①三種由btec4一橋聯(lián)的c“!I)二聚物(化合物3～5)，它們分別由豐富的氫鍵網(wǎng)聯(lián)成了3D結(jié)構(gòu)；②一種Co(II)和2種Fe(III)的ID配位聚合物(化臺(tái)物6書(shū))；③二個(gè)含Co(I

3、I)的2D配位聚合物f化合物9和lO)；④～個(gè)含Co(II)的3D配位聚合物(化合物11)。(3)首次合成了完全由單羧酸根(HC00一)橋聯(lián)的Co(III)和Co(II)兩種三維配位聚合物(化合物12和13)。自己解析了它們的晶體結(jié)構(gòu)。這種完全由HC00一連接而成的具有3一D結(jié)構(gòu)的金屬離子配位聚合物對(duì)順磁離予間磁相互作用及體系的電子傳遞和質(zhì)子傳遞非常有利。特別是前者，配位聚合物中每個(gè)Co(III)離子具有規(guī)則的正八面體構(gòu)型，正是人們夢(mèng)寐

4、以求的自旋轉(zhuǎn)換分子和分子磁體體系的理想構(gòu)型。(4)在20300K范圍內(nèi)測(cè)定了12種化合物的磁性質(zhì)，對(duì)比研究了它們x。，ZmT，x?！芭c溫度(T)的關(guān)系，并由此探討了各化合物的自旋轉(zhuǎn)換傾向及磁性變化。我們發(fā)現(xiàn)：它們大部分屬于弱的反鐵磁性，而且順磁離子間偶合除了與配體有直接關(guān)系外，配體的連接方式也很重要，有利于電子和質(zhì)子傳遞的連接方式對(duì)偶合有促進(jìn)作用。其中磁性最具特色的是化合物13，它是一個(gè)對(duì)稱(chēng)性非常好的三維無(wú)限結(jié)構(gòu)的Co(III)配位聚合