聯(lián)萘酚類有機(jī)金屬框架的合成與性質(zhì)測(cè)定.pdf

1、有機(jī)金屬框架結(jié)構(gòu)(MOFs)作為一種新穎的多孔材料，因?yàn)槠洫?dú)有的孔道結(jié)構(gòu)和可調(diào)節(jié)性，被廣泛用來(lái)設(shè)計(jì)合成為催化、氣體吸附、傳感材料、氣體儲(chǔ)存，手性分離識(shí)別和熒光探針等功能的材料。
　　本文以3-羥基-2-萘甲酸為起始反應(yīng)原料，六水合三氯化鐵為催化劑，在微波條件下使其發(fā)生1,1′-偶聯(lián)反應(yīng)來(lái)制備目標(biāo)產(chǎn)物(±)-3,3’-二羧基-BINOL(L1)，以L-亮氨酸甲酯為拆分試劑，得到手性配體R-L1，總收率30％；以聯(lián)萘酚為原料經(jīng)過(guò)溴化，

2、羥基保護(hù)，氯化，溴化，Suzuki等一系列反應(yīng)得到了4,4’-二吡啶-6,6’-二氯-2,2’-乙氧基聯(lián)萘(L2)，總收率27％；以聯(lián)萘酚為原料通過(guò)溴化，氰基化，水解等反應(yīng)，得到了6,6’-二羧基聯(lián)萘酚(L3)，總收率35％。三種配體分別通過(guò)了紅外，核磁等表征。
　　用溶劑擴(kuò)散法，外消旋配體L1與Cd(Ⅱ)配位，得到一維螺旋狀框架結(jié)構(gòu)MOFs(1)；并在MOFs(1)的合成基礎(chǔ)上通過(guò)改變單晶的生長(zhǎng)條件，加入4,4’-聯(lián)吡啶，成功得

3、到了R-L1，4,4’-聯(lián)吡啶及過(guò)渡金屬Cd(Ⅱ)形成的二維手性MOFs(2)結(jié)構(gòu)；同時(shí)，將L3與Cu(Ⅱ)配位，得到了一維框架結(jié)構(gòu)MOFs(3)，有機(jī)金屬框架分別通過(guò)單晶衍射，粉末衍射，熱重等進(jìn)行了表征。通過(guò)變溫X-射線粉末衍射的測(cè)定，發(fā)現(xiàn)MOFs(3)在室溫到100℃的范圍內(nèi)，框架結(jié)構(gòu)和鍵長(zhǎng)鍵角完全保持的穩(wěn)定性，說(shuō)明MOFs(3)結(jié)構(gòu)有別于其他大多數(shù)此類型的框架結(jié)構(gòu)，在一定溫度范圍內(nèi)具有熱穩(wěn)定性，使其更具實(shí)用價(jià)值。
　　將多孔