新型唑類配體的金屬有機(jī)骨架的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、金屬有機(jī)骨架(Metal-Organic Frameworks，MOFs)在近幾十年來，得到了迅速的發(fā)展，大量結(jié)構(gòu)新穎，性能優(yōu)異的金屬有機(jī)骨架材料陸續(xù)被合成出來。在本論文中，我們合成了兩種新穎的咪唑類配體（一個(gè)柔性配體和一個(gè)剛性配體），并且利用這兩種配體進(jìn)行金屬有機(jī)骨架的合成，共構(gòu)筑了8個(gè)新穎的（一維鏈狀，二維平面或三維網(wǎng)絡(luò)的）MOFs結(jié)構(gòu)。同時(shí)對(duì)所得晶體進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)解析，紅外及熒光光譜表征，熱重分析，溶劑（化學(xué)）穩(wěn)定性測(cè)試以及溶劑小

2、分子吸附性能的研究。
　　研究工作主要包括以下幾個(gè)部分:
　　benzo-bis(imidazole)(H2BBI)（剛性配體）和3,3，5,5-Tetramethyl-4,4-bipyrazolyl(4，4'-bpz)（柔性配體）的合成與表征。
　　利用配體H2BBI的配位特性，設(shè)計(jì)合成了一系列MOFs結(jié)構(gòu)。采用溶劑熱法以H2BBI為橋聯(lián)配體，分別與金屬離子Zn(Ⅱ)，Cd(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)，Co(Ⅱ)等進(jìn)行反應(yīng)得到

3、了5個(gè)MOFs結(jié)構(gòu):{[Co(H2BBI)(DMSO)2Cl2]n， DMSO=二甲基亞砜）(1);[Cu2(H2BBI)3(DMSO)6(NO3)4]n(2);{[Zn(BBI)(MSM)(DMSO)]n,MSM=二甲砜）(3);[Zn2Cl2(BBI)(MSM)]n(4);[Cd2Cl2(BBI)(DMSO)2]n(5)?；衔?為鈷與配體形成的鋸齒狀結(jié)構(gòu);化合物2為銅與配體形成的二維平面結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)具有熒光性;化合物3為鋅與配體形成

4、的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu);化合物4為鋅與配體形成的平面結(jié)構(gòu)并且具有溶劑穩(wěn)定性;化合物5為鎘與配體形成的平面結(jié)構(gòu)并且具有小分子選擇性吸附性能。
　　以4，4'-bpz為配體采用溶劑熱法與金屬離子Zn(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)反應(yīng)得到了3個(gè)MOFs結(jié)構(gòu):[ZnSO4(4，4'-bpz)]n(6);[NiCl2(4，4'-bpz)]n(7);[CuCl(4，4'-bpz)]n(8)。化合物6為鋅，硫酸根與配體形成的二維平面結(jié)構(gòu);化合物7為氯化